Acetylid - Acetylide
Acetylid se týká chemických sloučenin s chemickými vzorci MC≡CH a MC≡CM, kde M je kov. Termín je používán volně a může odkazovat na substituované acetylidy, které mají obecnou strukturu RC≡CM (kde R je organický postranní řetězec ). Acetylidy jsou činidla v organické syntéze . Acetylid vápenatý běžně nazývaný karbid vápníku je hlavní obchodní složkou.
Struktura a lepení
Acetylidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin obecného vzorce MC≡CM jsou soli podobné zintlové fázi obsahující C2-
2ionty. Důkaz pro tento iontový charakter lze vidět na připravené hydrolýze těchto sloučenin za vzniku acetylenu a oxidů kovů, existují také určité důkazy o rozpustnosti C2-
2ionty v kapalném amoniaku. C2-
2ion má uzavřený plášť základní stav z 1 å+
g, Takže je isoelectronic do neutrální molekuly N 2 , který může dovolit určitou stabilitu.
Analogické acetylidy připravené z jiných kovů, zejména přechodových kovů , mají kovalentní charakter a jsou vždy spojeny s jejich kovovými centry. Toto může být vidět v jejich obecném stabilitu k vodě (jako je například stříbrná acetylidu , měď Acetylid ) a radikálně různé chemické aplikace.
Acetylidy obecného vzorce RC3CM (kde R = H nebo alkyl) obecně vykazují podobné vlastnosti jako jejich dvakrát substituované analogy. V nepřítomnosti dalších ligandů přijmou kovové acetylidy polymerní struktury, kde acetylidové skupiny přemosťují ligandy .
Příprava
Koncové alkyny jsou slabé kyseliny :
- RC≡CH + R ″ M ⇌ R ″ H + RC≡CM
Generování acetylidů z acetylenu a alkynů závisí na použití organokovových nebo anorganických superbází v rozpouštědlech, která jsou méně kyselá než koncový alkyn. V raných studiích byl používán kapalný amoniak , ale běžnější jsou éterická rozpouštědla.
K tvorbě acetylidů lithia se často používají amid lithný , LiHMDS nebo organolithná činidla , jako je butyllithium :
Acetylidy sodné nebo draselné mohou být připraveny z různých anorganických činidel (jako je amid sodný ) nebo z jejich elementárních kovů, často při pokojové teplotě a atmosférickém tlaku.
Acetylid mědi (I) lze připravit průchodem acetylenu vodným roztokem chloridu měďnatého kvůli rovnováze s nízkou rozpustností . Podobně lze acetylidy stříbra získat z dusičnanu stříbrného .
Karbid vápníku se připravuje zahříváním uhlí s vápnem ( oxid vápenatý ), při teplotě přibližně 2000 ° C. Podobný postup se používá k výrobě karbidu lithia .
Reakce
Acetylidy typu RC 2 M jsou široce používány v alkynylacích v organické chemii . Jsou to nukleofily, které se přidávají k řadě elektrofilních a nenasycených substrátů. Klasickou aplikací je Favorskiiho reakce .
Ilustrativní je níže uvedená sekvence, ethylpropiolát je deprotonován n -butyllithiem za vzniku odpovídajícího acetylidu. Tento acetylid se přidává do karbonylového centra cyklopentanonu . Hydrolytické zpracování uvolní alkinylalkohol.
Reakce spojky
Acetylidy jsou někdy meziprodukty v kopulačních reakcích . Příklady zahrnují Sonogashira spojku , Cadiot-Chodkiewicz spojku , Glaser spojku a Eglintonu spojku .
Nebezpečí
Některé acetylidy jsou notoricky výbušné. Tvorba acetylidů představuje riziko při manipulaci s plynným acetylenem v přítomnosti kovů, jako je rtuť , stříbro nebo měď , nebo slitin s jejich vysokým obsahem ( mosaz , bronz , stříbrná pájka ).
Viz také
- Ethynyl
- Ethynylový radikál
- Diatomický uhlík (neutrální C 2 )
- Acetylenediol