BTBP - BTBP

Základní chemická struktura bis-triazinylbipyridinu

The bis -triazinyl bipyridines (BTBPs) jsou třídou chemických sloučenin, které jsou čtyřvazný ligandy tvarově podobnou quaterpyridine . Tyto BTBPs se připraví reakcí hydrazinu a 1,2-diketonu (jako je například hexan-3,4-dionu ) s 6,6'-di kyano -2,2'-bipyridin. Dikyanobipy lze vyrobit reakcí 2,2'- bipy s peroxidem vodíku v kyselině octové (následovanou přidáním acetonu ) za vzniku 2,2'-bipyridin- N, N- oxidu. 2,2'-bipyridin- N, N- oxid se poté převede na dikyanosloučeninu zpracováním s kyanidem draselným a benzoylchloridem ve směsi vody a THF .

BTBP byly poprvé hlášeny jako syntetické meziprodukty při syntéze kvaterpyridinů Diels-Alderovou reakcí triazinového kruhu s tributylstannyl acetylenem nebo norbornadienem , po Diels-Alderově reakci řada dalších reakcí způsobila, že přídavek ztratil molekulu dusíku a molekula cyklopentadienu za vzniku pyridinového kruhu.

BTBP se vztahují k BTP, BTP jsou bis-triazinyl pyridiny, které byly zavedeny do extrakce rozpouštědlem Z. Kolarik. Rozšířením centrální části BTP byly vytvořeny BTBP.

Syntéza BTBP jako reakčních činidel pro extrakci rozpouštědlem byla vývojem chemie v Readingu v Berkshire, který byl proveden v rámci projektu PARTNEW EU na pokročilé přepracování jader , hemi- BTP byly vyrobeny z 2,2'-bipyridinu- N - oxid, byla tato chemie poté rozšířena za vzniku BTBP. Výzkum pokračoval během integrovaného projektu EUROPART a v projektu ACSEPT. S lanthanoidů se BTBPs vážou se čtyřmi atomy dusíku tvořit komplexy, Tri dusičnanu komplexy většiny lanthanidů byly charakterizovány pomocí rentgenové krystalografie , s menším kovu, jako je nikl , že BTBPs jsou mohou vázat se třemi atomy dusíku v některých komplexů. Tyto chloristan soli obou 1: 1 a 1: 2 komplexy niklu a BTBP byly charakterizovány krystalografie. 1: 1 komplex má jediný BTBP, který se váže přes čtyři atomy dusíku k atomu kovu, čtyři BTBP dusíky tvoří rovníkovou rovinu a dvě acetonitril molekuly zaujímají dvě axiální místa. Každá ze dvou molekul BTBP se váže se třemi dusíky v komplexu 1: 2 a poskytuje niklu zkreslené oktaedrické koordinační prostředí. Uran (VI) se váže na BTBP za vzniku komplexu 1: 1, kde jsou axiální místa obsazena atomy kyslíku uranylu . BTBP jsou také schopné vázat se na cyklopentadienylové komplexy uranu.

V posledních letech byly BTBP zkoumány jako činidla pro selektivní extrakci post- plutoniových kovů, jako je americium, z roztoků kyseliny dusičné, které obsahují velké množství lanthanidů . Již se ukázalo, že jeden z BTBP je schopen selektivně extrahovat americium a kurium ze skutečné směsi vytvořené z použitého paliva MOX . MOX palivo se rozpustí v kyselině dusičné , převážná část uranu a plutonia byly odstraněny pomocí PUREX extrakce typu použití tributylfosfát v uhlovodíku, lanthanidů a zbývající aktinidů se potom oddělí z vodného zbytku ( rafinát ) o extrakcí na bázi diamidu, aby se po stripování získala směs trojmocných aktinidů a lanthanidů.

Reference