Číslo dárce - Donor number

V chemii je číslo dárce (DN) kvantitativní mírou Lewisovy bazicity . Číslo dárce je definována jako negativní entalpie hodnoty pro 1: Příprava 1 aduktu mezi Lewisova báze a standardní Lewisovy kyseliny SbCl 5 ( chlorid antimoničný ), ve zředěném roztoku v nekoordinačního rozpouštědle 1,2-dichlorethanu s nulovým DN. Jednotky jsou z historických důvodů kilokalorií na mol . Číslo dárce je měřítkem schopnosti rozpouštědla k solvátu kationtů a Lewisových kyselin. Metodu vyvinul V. Gutmann v roce 1976. Podobně jsou Lewisovy kyseliny charakterizovány čísly akceptorů (AN, viz Gutmann – Beckettova metoda ).

Typické hodnoty rozpouštědla jsou:

Počet dárců rozpouštědla lze měřit pomocí kalorimetrie , i když se často měří spektroskopií nukleární magnetickou rezonancí (NMR) za použití předpokladů o komplexaci . Kritická revize koncepce počtu dárců poukázala na vážná omezení této stupnice afinity. Dále se ukázalo, že k definování pořadí síly Lewisovy báze (nebo síly Lewisovy kyseliny) je třeba vzít v úvahu alespoň dvě vlastnosti. U Pearsonovy kvalitativní teorie HSAB jsou těmito dvěma vlastnostmi tvrdost a pevnost, zatímco u Dragoova kvantitativního modelu ECW jsou tyto dvě vlastnosti elektrostatické a kovalentní.

Reference

  1. ^ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Kritické hodnocení konstant stability a termodynamických funkcí kovových komplexů korunových etherů". Pure Appl. Chem. 75 (1): 71–102. doi : 10,1351 / pac200375010071 .
  2. ^ V. Gutmann (1976). "Účinky rozpouštědel na reaktivitu organokovových sloučenin". Coord. Chem. Rev. 18 (2): 225–255. doi : 10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7 .
  3. ^ DT Sawyer, JL Roberts (1974). Experimentální elektrochemie pro chemiky . John Wiley & Sons, Inc.
  4. ^ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). "Přehodnocení počtu dárců pomocí titrační kalorimetrie" . Analytické vědy . 28 (2): 103. doi : 10,2116 / analsci.28.103 . ISSN  0910-6340 .
  5. ^ Laurence, C. a Gal, JF. Lewisovy stupnice bazicity a afinity, data a měření, (Wiley 2010), str. 51 IBSN 978-0-470-74957-9
  6. ^ Cramer, RE a Bopp, TT (1977) Velká zápletka E a C. Grafické zobrazení entalpií tvorby aduktu pro Lewisovy kyseliny a zásady. Journal of Chemical Education 54 612–613
  7. ^ Pearson, Ralph G. (1968). „Tvrdé a měkké kyseliny a zásady, HSAB, část 1: Základní principy“. J. Chem. Educ. 1968 (45): 581–586. Bibcode : 1968JChEd..45..581P . doi : 10,1021 / ed045p581 .
  8. ^ Vogel GC; Drago, RS (1996). "Model ECW". Journal of Chemical Education . 73 (8): 701–707. Bibcode : 1996JChEd..73..701V . doi : 10.1021 / ed073p701 .CS1 maint: používá parametr autorů ( odkaz )

Další čtení