Fluorovodík - Hydrogen fluoride

Fluorovodík
Fluorovodík. Svg
Hydrogen-fluoride-2D-Dimensions.svg
Fluorovodík-3D-vdW.svg
Jména
Ostatní jména
Fluoran
Identifikátory
3D model ( JSmol )
ČEBI
ChemSpider
Informační karta ECHA 100,028,759 Upravte to na Wikidata
KEGG
Číslo RTECS
UNII
UN číslo 1052
  • InChI = 1S/FH/h1H šekY
    Klíč: KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N šekY
  • InChI = 1/FH/h1H
    Klíč: KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYAC
Vlastnosti
HF
Molární hmotnost 20,006  g · mol −1
Vzhled bezbarvý plyn nebo bezbarvá kapalina (pod 19,5 ° C)
Hustota 1,15 g/l, plyn (25 ° C)
0,99 g/ml, kapalina (19,5 ° C)
1,663 g/ml, pevná látka (–125 ° C)
Bod tání -83,6 ° C (-118,5 ° F; 189,6 K)
Bod varu 19,5 ° C (67,1 ° F; 292,6 K)
zcela mísitelný (kapalný)
Tlak páry 783 mmHg (20 ° C)
Kyselost (p K a ) 3,17 (ve vodě),

15 (v DMSO)

Konjugovaná kyselina Fluoronium
Konjugovaná základna Fluorid
Index lomu ( n D )
1,00001
Struktura
Lineární
1,86 D
Termochemie
8 687 J/g K (plyn)
Standardní entalpie
tvorby
f H 298 )
−13,66 kJ/g (plyn)
−14,99 kJ/g (kapalina)
Nebezpečí
Piktogramy GHS GHS05: Žíravý GHS06: Toxický
Signální slovo GHS Nebezpečí
H300 , H310 , H314 , H330
P260 , P262 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+310 , P301+330+331 , P302+350 , P303+361+353 , P304+340 , P305+351+338 , P310 , P320 , P321 , P322 , P330 , P361 , P363 , P403+233 , P405 , P501
NFPA 704 (ohnivý diamant)
4
0
1
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
1276 ppm (krysa, 1 hodina)
1774 ppm (opice, 1 hodina)
4327 ppm (morče, 15 min)
313 ppm (králík, 7 hod.)
NIOSH (limity expozice USA pro zdraví):
PEL (přípustné)
TWA 3 ppm
REL (doporučeno)
PEL 3 ppm (2,5 mg/m 3 ) C 6 ppm (5 mg/m 3 ) [15 minut]
IDLH (bezprostřední nebezpečí)
30 ppm
Související sloučeniny
Jiné anionty
Chlorovodík
Bromovodík
Jodovodík
kyselina astatanová
Jiné kationty
Fluorid sodný Fluorid
draselný Fluorid
rubidia Fluorid
česný
Související sloučeniny
Vodní
amoniak
Pokud není uvedeno jinak, jsou údaje uvedeny pro materiály ve standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit  ( co je   ?) šekY☒N.
Reference na infobox

Fluorovodík je chemická sloučenina s chemickým vzorcem HF. Tento bezbarvý plyn nebo kapalina je hlavním průmyslovým zdrojem fluoru , často ve formě vodného roztoku nazývaného kyselina fluorovodíková . Je to důležitá surovina pro přípravu mnoha důležitých sloučenin, včetně léčiv a polymerů, např. Polytetrafluorethylenu (PTFE). HF je široce používán v petrochemickém průmyslu jako součást superkyselin . Fluorovodík vře při pokojové teplotě, mnohem vyšší než u ostatních halogenovodíků .

Fluorovodík je vysoce nebezpečný plyn, který při styku s vlhkostí vytváří korozivní a pronikající kyselinu fluorovodíkovou. Plyn může také způsobit oslepnutí rychlou destrukcí rohovky .

Dějiny

V roce 1771 Carl Wilhelm Scheele připravil vodný roztok kyseliny fluorovodíkové ve velkém množství, ačkoli kyselina fluorovodíková byla ve sklářském průmyslu do té doby známá . Francouzský chemik Edmond Frémy (1814–1894) se zasloužil o objev bezvodého fluorovodíku (HF) při pokusu izolovat fluor .

Struktura a reakce

Struktura řetězců HF v krystalickém fluorovodíku.

Ačkoli je to diatomická molekula, HF tvoří relativně silné mezimolekulární vodíkové vazby . Pevný HF se skládá z klikatých řetězců molekul HF. HF molekuly, s krátkou H – F vazbou 95 pm, jsou spojeny se sousedními molekulami mezimolekulárními H – F vzdálenostmi 155 pm. Tekutý HF se také skládá z řetězců molekul HF, ale řetězce jsou kratší, v průměru se skládají pouze z pěti nebo šesti molekul.

Srovnání s jinými halogenovodíky

Fluorovodík se nevaří do 20 ° C, na rozdíl od těžších halogenovodíků, které se vaří mezi -85 ° C (-120 ° F) a -35 ° C (-30 ° F). Tato vodíková vazba mezi HF molekulami vede k vysoké viskozitě v kapalné fázi a nižší než očekávaný tlak v plynné fázi.

Vodní roztoky

HF je mísitelný s vodou (rozpouští se v jakémkoli poměru). Naproti tomu ostatní halogenidy halogenů vykazují omezující rozpustnost ve vodě. Fluorovodík tvoří monohydrát HF . H 2 O s MP-40 ° C (-40 ° F), což je 44 ° C (79 ° F) nad teplotou tání čistého HF.

HF a H 2 O podobnosti
graf ukazující trendovou vodu a body varu HF: velké pohyby nahoru oproti trendu, který klesá s nižší molekulovou hmotností u ostatních členů řady. graf ukazující hrboly teploty tání, nejvýraznější je u HF 50% molární frakce
Body varu halogenovodíků (modrá) a vodíkových chalkogenidů (červená): HF a H 2 O trendy zlomu. Bod mrznutí HF / H 2 O směsi: Šipky označují sloučeniny v pevném stavu.

Vodné roztoky HF se nazývají kyselina fluorovodíková . Při zředění se kyselina fluorovodíková chová jako slabá kyselina, na rozdíl od ostatních kyselin halogenovodíkových, díky tvorbě vodíkově vázaných iontových párů [ H
3
Ó+
· F - ]. Koncentrované roztoky jsou však silné kyseliny, protože převládají bifluoridové anionty místo iontových párů. V kapalném bezvodém HF dochází k samoionizaci :

3 HF ⇌ H 2 F + + HF-
2

který tvoří extrémně kyselou kapalinu ( H 0  = −15,1 ).

Reakce s Lewisovými kyselinami

Stejně jako voda může HF působit jako slabá báze, přičemž reaguje s Lewisovými kyselinami za vzniku superkyselin . Hammett funkce kyselost ( H 0 ) o -21 se získá fluorid antimoničný (SBF 5 ), které tvoří kyselina fluoroantimoničná .

Výroba

Fluorovodík se vyrábí působením kyseliny sírové na čisté jakosti minerálního fluoritu :

CaF 2 + H 2 SO 4 → 2 HF + CaSO 4 Reakce je endotermická.

Asi 20% vyrobeného HF je vedlejším produktem výroby hnojiv, které generují kyselinu hexafluorokřemičitou . Tato kyselina může být degradována za uvolňování HF tepelně a hydrolýzou:

H 2 SiF 6 → 2 HF + SiF 4
SiF 4 + 2 H 2 O → 4 HF + SiO 2

Použití

Obecně je bezvodá sloučenina fluorovodíku v průmyslu běžnější než její vodný roztok, kyselina fluorovodíková . Jeho hlavní použití, na základě tonáže, je jako prekurzor organofluorinových sloučenin a prekurzor kryolitu pro elektrolýzu hliníku.

Předchůdce organofluorových sloučenin

HF reaguje s chlorovanými uhlovodíky za vzniku fluorovaných uhlovodíků. Důležitou aplikací této reakce je výroba tetrafluorethylenu (TFE), prekurzoru teflonu . Chloroform je fluorován HF za vzniku chlorodifluormethanu (R-22):

CHCI 3 + 2 HF → CHClF 2 + 2 HCl

Pyrolýzou chlorodifluormethanu (při 550-750 ° C) se získá TFE.

HF je reaktivní rozpouštědlo při elektrochemické fluoraci organických sloučenin. V tomto přístupu, HF se oxiduje v přítomnosti uhlovodíku a fluor nahradí vazby C-H s C-F vazby . Tímto způsobem se vyrábějí perfluorované karboxylové kyseliny a sulfonové kyseliny .

1,1-Difluorethan se vyrábí přidáním HF k acetylenu za použití rtuti jako katalyzátoru.

HC≡CH + 2 HF → CH 3 CHF 2

Meziproduktem v tomto procesu je vinylfluorid nebo fluorethylen, monomerní prekurzor polyvinylfluoridu .

Předchůdce fluoridů kovů a fluoru

Elektrické získávání hliníku závisí na elektrolýze fluoridu hlinitého v roztaveném kryolitu. Na tunu vyrobeného Al se spotřebuje několik kilogramů HF. Další fluoridy kovů se vyrábějí pomocí HF, včetně hexafluoridu uranu .

HF je prekurzorem pro elementární fluor , F 2 , podle elektrolýzou roztoku HF a bifluoridu draselného . Bifluorid draselný je potřebný, protože bezvodý HF nevede elektřinu. Ročně se vyrobí několik tisíc tun F 2 .

Katalyzátor

HF slouží jako katalyzátor při alkylačních procesech v rafinériích. Používá se ve většině instalovaných lineárních zařízení na výrobu alkylbenzenu na světě. Způsob zahrnuje dehydrogenaci n -parafinů na olefiny a následnou reakci s benzenem za použití HF jako katalyzátoru. Například, v rafineriích ropy „alkylát“, součást vysoké oktanové benzínu ( benzín ), je generována v alkylačních jednotek, které kombinují C 3 a C 4 -olefinů a iso- butan .

Solventní

Fluorovodík je vynikající rozpouštědlo. Odrážejí schopnost HF podílet se na vodíkových vazbách, dokonce i bílkoviny a uhlohydráty se v HF rozpouští a lze z něj získat zpět. Naproti tomu většina nefluoridových anorganických chemikálií reaguje s HF spíše než k rozpouštění.

Zdravé efekty

levá a pravá ruka, dva pohledy, spálené ukazováčky
KV popáleniny, evidentní až den poté

Po kontaktu s vlhkostí, včetně tkáně, se fluorovodík okamžitě přemění na kyselinu fluorovodíkovou , která je vysoce korozivní a toxická. Expozice vyžaduje okamžitou lékařskou pomoc. Rychlou destrukcí rohovky může způsobit oslepnutí . Vysoké vdechování fluorovodíku nebo v kombinaci s kontaktem s pokožkou může způsobit smrt v důsledku nepravidelného srdečního tepu nebo nahromadění tekutiny v plicích.

Reference

externí odkazy