Methylaluminoxan - Methylaluminoxane

Methylaluminoxan
Identifikátory
3D model ( JSmol )
ChemSpider
Číslo ES
  • InChI = 1S / CH3.Al.O / h1H3 ;;
    Klíč: CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N
  • C [Al] = O
Vlastnosti
(Al (CH 3 ) x O y ) n
Vzhled Bílá pevná látka
Nebezpečí
Hlavní rizika Samozápalný
Piktogramy GHS GHS02: Hořlavý
Signální slovo GHS Varování
H228 , H250 , H252
P210 , P222 , P235 + 410 , P240 , P241 , P280 , P302 + 334 , P370 + 378 , P407 , P413 , P420 , P422
Není-li uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v jejich standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šek Y   ověřit  ( co je    ?) šek Y ☒ N
Reference Infoboxu

Methylaluminoxan , běžně nazývaná MAO , je směs organohlinité sloučeniny s o přibližném vzorci (AI (CH 3 ) O) n . To je obvykle setkáváme ve formě roztoku v ( aromatické ), rozpouštědla , běžně toluenu , ale také xylen , kumen nebo mesitylen , který se používá ve velkém přebytku, aktivuje precatalysts pro alkenu polymerace.

Příprava a struktura

MAO se připraví neúplné hydrolýze z trimethylaluminia , jak je uvedeno v této idealizované rovnice

n Al (CH 3 ) 3 + n H 2 O → (Al (CH 3 ) O) n + 2 n CH 4

Pro tvorbu MAO byly navrženy různé mechanismy. Dobře definované analogy MAO mohou být generovány terc-butylovými substituenty.

Aluminoxan s OH skupinami (R = terc- Bu).

Použití

MAO je dobře známý jako katalyzátorový aktivátor pro polymeraci olefinů pomocí homogenní katalýzy . Při tradiční katalýze Ziegler – Natta se aktivovaný chlorid titaničitý aktivuje působením trimethylaluminia (TMA). TMA slabě aktivuje homogenní prekatalyzátory, jako je například zirkonacen dichlorid. V polovině 70. let Kaminsky objevil, že metalocenové dichloridy lze aktivovat pomocí MAO (viz Kaminsky katalyzátor ). Účinek byl objeven, když bylo zjištěno, že malé množství vody zvyšuje aktivitu v systému Ziegler – Natta.

MAO plní v procesu aktivace více funkcí. Nejprve alkyluje předkatalyzátor chloridu kovu za vzniku meziproduktů Ti / Zr-methyl. Za druhé, abstrahuje ligand z methylovaných prekatalyzátorů a vytváří elektrofilní, koordinačně nenasycené katalyzátory, které mohou podstoupit inzerci ethylenu. Tento aktivovaný katalyzátor je iontový pár mezi kationtovým katalyzátorem a slabě bazickým anionem odvozeným od MAO. MAO také funguje jako lapač protických nečistot.

Viz také

Reference

  1. ^ Chen, EY-X .; Marks, TJ (2000). „Kokatalyzátory pro kovem katalyzovanou polymeraci olefinů: aktivátory, aktivační procesy a vztahy mezi strukturou a aktivitou“. Chem. Rev. 100 (4): 1391–1434. doi : 10,1021 / cr980462j . PMID   11749269 .
  2. ^ „Datový list MAO“ (PDF) . Albemarle. Archivovány z původního (PDF) 11. 04. 2004.
  3. ^ Kaminsky, W .; Laban, A. (2001). "Metalocenová katalýza". Aplikovaná katalýza A: Obecně . 222 (1–2): 47–61. doi : 10.1016 / S0926-860X (01) 00829-8 .
  4. ^ Kaminsky, Walter (1998). "Vysoce aktivní metalocenové katalyzátory pro polymeraci olefinů". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (9): 1413–1418. doi : 10.1039 / A800056E .
  5. ^ Způsob přípravy aluminoxanů - patent EP0623624
  6. ^ Lacramioara Negureanu; Randall W. Hall; Leslie G. Butler a Larry A. Simeral (2006). „Methyaluminoxan (MAO) Polymerization Mechanism and Kinetic Model from Ab Initio Molecular Dynamics and Electronic Structure Calculation“. J. Am. Chem. Soc. 128 (51): 16816–16826. doi : 10,1021 / ja064545q . PMID   17177432 .
  7. ^ Harlan, C. Jeff; Mason, Mark R .; Barron, Andrew R. (1994). „Hydroxidy a oxidy terc-butylaluminia: strukturní vztah mezi alkylaluminoxany a gely z oxidu hlinitého“. Organometallics . 13 (8): 2957–2969. doi : 10.1021 / om00020a011 .
  8. ^ Mason, Mark R .; Smith, Janna M .; Bott, Simon G .; Barron, Andrew R. (1993). „Hydrolýza tri- terc- butylaluminia: První strukturní charakterizace alkylalumoxanů [(R2Al) 2O] n a (RA10) n“. Journal of the American Chemical Society . 115 (12): 4971–4984. doi : 10.1021 / ja00065a005 .
  9. ^ A. Andresen; HG šňůry; J. Herwig; W. Kaminsky; A. Merck; R. Mottweiler; J. Pein; H. Sinn; HJ Vollmer (1976). „Bezhalogenové rozpustné Zieglerovy katalyzátory pro polymeraci ethylenu“. Angew. Chem. Int. Vyd. 15 (10): 630. doi : 10,1002 / anie.197606301 .
  10. ^ Hansjörg Sinn; Walter Kaminsky; Hans-Jürgen Vollmer; Rüdiger Woldt (1980). „ „ Živé polymery “pro polymeraci s extrémně produktivními katalyzátory Ziegler.“ Angewandte Chemie International Edition v angličtině . 19 (5): 390–392. doi : 10,1002 / anie.198003901 .

Další čtení

  1. Ziegler, T .; Zurek, E. (2004). "Teoretické studium struktury a funkce MAO (methylaluminoxan)". Pokrok ve vědě o polymerech . 29 (2): 107–198. doi : 10.1016 / j.progpolymsci.2003.10.003 .