Polychlorované dibenzodioxiny - Polychlorinated dibenzodioxins

Obecná struktura PCDD, kde n a m se mohou pohybovat od 0 do 4

Polychlorované dibenzodioxiny ( PCDD ), nebo jednoduše dioxiny , jsou skupinou polyhalogenovaných organických sloučenin, které jsou významnými látkami znečišťujícími životní prostředí .

Pro jednoduchost jsou běžně, ale nepřesně označovány jako dioxiny , protože každá molekula PCDD obsahuje kosterní strukturu dibenzo-1,4-dioxinu s 1,4-dioxinem jako centrálním kruhem . Členové rodiny PCDD se bioakumulují u lidí a volně žijících živočichů kvůli jejich lipofilním vlastnostem a mohou způsobit vývojové poruchy a rakovinu .

Dioxiny se vyskytují jako vedlejší produkty při výrobě některých organochloridů , při spalování látek obsahujících chlor, jako je polyvinylchlorid (PVC), při bělení papíru chlorem , a z přírodních zdrojů, jako jsou sopky a lesní požáry. Došlo k mnoha případům znečištění dioxiny v důsledku průmyslových emisí a nehod; nejčasnější takové incidenty byly v polovině 19. století během průmyslové revoluce .

Slovo „dioxiny“ může také odkazovat na jiné podobně působící chlorované sloučeniny (viz dioxiny a sloučeniny podobné dioxinům ).

Chemická struktura dibenzo-1,4-dioxinů

Schéma číslování kosterního vzorce a substituentu mateřské sloučeniny dibenzo-1,4-dioxinu

Struktura dibenzo-1,4-dioxinu se skládá ze dvou benzenových kruhů spojených dvěma kyslíkovými můstky. Tím se sloučeniny na aromatické di -ether . Název dioxin formálně odkazuje na centrální dioxygenovaný kruh, který je stabilizován dvěma sousedícími benzenovými kruhy .

U PCDD jsou atomy chloru připojeny k této struktuře na kterémkoli z 8 různých míst v molekule, v polohách 1–4 a 6–9. Existuje 75 různých kongenerů PCDD (tj. Příbuzných sloučenin dioxinů).

Toxicita PCDD závisí na počtu a polohách atomů chloru. Bylo zjištěno, že kongenery, které mají chlor v polohách 2, 3, 7 a 8, jsou výrazně toxické. Ve skutečnosti má 7 kongenerů v příslušných polohách atomy chloru, které byly podle schématu toxického ekvivalentu Světové zdravotnické organizace (WHO-TEQ) považovány za toxické.

Historická perspektiva

Struktura 2,3,7,8-tetrachlorodibenzodioxinu (TCDD)

Nízké koncentrace dioxinů existovaly v přírodě před industrializací v důsledku přirozeného spalování a geologických procesů. Dioxiny byly nejprve neúmyslně vyráběny jako vedlejší produkty od roku 1848 a dále, když v Německu začaly fungovat továrny Leblanc . První záměrná syntéza chlorovaného dibenzodioxinu byla v roce 1872. Dnes se koncentrace dioxinů nacházejí u všech lidí, přičemž vyšší hladiny se běžně vyskytují u osob žijících ve více průmyslových zemích. Nejtoxičtější dioxin, 2,3,7,8-tetrachlorodibenzodioxin (TCDD), se stal známým jako kontaminant Agent Orange , herbicidu používaného v malajské nouzové situaci a vietnamské válce . Později byly dioxiny nalezeny v Times Beach , Missouri a Love Canal , New York a Seveso , Itálie . Více nedávno, dioxiny byly ve zprávách s otravou prezidenta Viktora Juščenka z Ukrajiny v roce 2004, Naples Mozzarella krize 2008 irské vepřové krizí a německá krmivo incidentu z roku 2010.

Zdroje dioxinů

United States Environmental Protection Agency inventarizace zdrojů PCB s dioxinovým efektem je možná nejkomplexnější přehled o zdrojích a vypouštění dioxinů, ale i další země nyní mají značný výzkum jako dobře.

Profil koncentrace PCDD v datovaném jádru sedimentu od společnosti Esthwaite Water , Cumbria , UK

Expozice na pracovišti je problémem pro některé v chemickém průmyslu , historicky pro ty, kteří vyrábějí chlorfenoly nebo herbicidy z chlorfenoxykyselin nebo při aplikaci chemikálií, zejména herbicidů. V mnoha rozvinutých zemích nyní existují emisní předpisy, které dramaticky snížily emise, a tím zmírnily určité obavy, ačkoli nedostatek nepřetržitého odběru emisí dioxinů vyvolává obavy z podhodnocení emisí. V Belgii zavedením procesu zvaného AMESA kontinuální odběr vzorků ukázal, že pravidelné odběr vzorků podhodnocuje emise třicetkrát až padesátkrát. Jen málo zařízení má nepřetržitý odběr vzorků.

Dioxiny se vyrábějí v malých koncentracích, když se organický materiál spaluje v přítomnosti chloru , ať už je chlor přítomen jako chloridové ionty nebo jako sloučeniny organického chloru , takže se široce produkují v mnoha kontextech. Podle nejnovějších údajů US EPA jsou hlavní zdroje dioxinů obecně v následujících typech:

Při prvním provedení v roce 1987 původní inventář zdrojů dioxinů v USA EPA odhalil, že spalování představovalo více než 80% známých zdrojů dioxinů. V důsledku toho US EPA implementovala nové požadavky na emise. Těmito předpisy se podařilo snížit emise dioxinů ze spaloven. Spalování tuhého komunálního odpadu , zdravotnického odpadu , čistírenského kalu a nebezpečného odpadu dohromady nyní produkuje méně než 3% všech emisí dioxinů. Od roku 1987 však spalování sudů na dvoře téměř neprokázalo pokles a je nyní největším zdrojem emisí dioxinů, které produkují přibližně jednu třetinu celkového výkonu.

Při spalování se dioxiny mohou také reformovat nebo tvořit de novo v atmosféře nad komínem, zatímco výfukové plyny ochlazují teplotní okno 600 až 200 ° C. Nejběžnější metodou snižování množství reformování nebo formování dioxinů de novo je rychlé (30 milisekund) kalení výfukových plynů oknem o teplotě 400 ° C. Emise dioxinů ze spalovny se snížily o více než 90% v důsledku nových požadavků na regulaci emisí. Spalování ve vyspělých zemích je nyní velmi malým podílem na emisích dioxinů.

Dioxiny se také vytvářejí v reakcích, které nezahrnují hoření - jako jsou bělicí vlákna chloru na papír nebo textilie, a při výrobě chlorovaných fenolů, zvláště když reakční teplota není dobře kontrolována. Zahrnuté sloučeniny zahrnují konzervant dřeva pentachlorfenol a také herbicidy, jako je kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová (nebo 2,4-D) a 2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina (2,4,5-T). Vyšší úrovně chlorace vyžadují vyšší reakční teploty a větší produkci dioxinů. Dioxiny mohou také vznikat během fotochemického rozkladu běžné antimikrobiální sloučeniny triclosan .

Zdroje lidského příjmu

Graf znázorňující, kolik dioxinů průměrný Američan denně spotřebuje. (Poznámka: pg = pikogram nebo jedna biliontina gramu nebo 10 −12 g).

Snesitelné denní, měsíční nebo roční příjmy byly stanoveny Světovou zdravotnickou organizací a řadou vlád. Dioxiny vstupují do obecné populace téměř výhradně z požití potravin, konkrétně konzumací ryb, masa a mléčných výrobků, protože dioxiny jsou rozpustné v tucích a snadno stoupají do potravinového řetězce .

Matky přenášejí na děti značnou tělesnou zátěž a kojení zvyšuje zátěž těla dítěte. Expozice dioxinům může také nastat při kontaktu s řezivem ošetřeným Pentachlorfenolem (Penta), protože Pentachlorfenol často obsahuje dioxiny jako kontaminující látku. Denní příjem dětí během kojení je často mnohonásobně vyšší než příjem dospělých na základě tělesné hmotnosti. To je důvod, proč konzultační skupina WHO hodnotila přijatelný příjem, aby se zabránilo tomu, že žena hromadí škodlivé tělesné zátěže před prvním těhotenstvím. Kojené děti mají obvykle stále vyšší zátěž dioxinovým tělem než nekojené děti. WHO stále doporučuje kojení pro jeho další výhody. V mnoha zemích se dioxiny v mateřském mléce za poslední dvě desetiletí snížily dokonce o 90%.

V cigaretovém kouři jsou přítomny dioxiny . Dioxin v cigaretovém kouři označila americká EPA za „podhodnocený“ ve svém „Přehodnocení dioxinu“ (1995). Ve stejném dokumentu americká EPA uznala, že dioxin v cigaretách je „antropogenní“ (vyrobený člověkem, „v přírodě nepravděpodobný“).

Metabolismus

Dioxiny jsou absorbovány primárně dietním příjmem tuku, protože zde se hromadí u zvířat a lidí. U lidí jsou vysoce chlorované dioxiny uloženy v tukových tkáních a nejsou snadno metabolizovány ani vylučovány. Odhadovaný poločas eliminace vysoce chlorovaných dioxinů (4–8 atomů chloru) u lidí se pohybuje od 4,9 do 13,1 roku.

Perzistence konkrétního dioxinového kongeneru u zvířete je považována za důsledek jeho struktury. Dioxiny bez postranních (2, 3, 7 a 8) chlorů, ​​které tak obsahují atomy vodíku na sousedních párech uhlíků, lze snadněji oxidovat pomocí cytochromů P450 . Oxidované dioxiny pak mohou být snadněji vyloučeny, než skladovány po dlouhou dobu.

Toxicita

Prostorový model 2,3,7,8-tetrachlorodibenzodioxinu

2,3,7,8-Tetrachlorodibenzodioxin (TCDD) je považován za nejtoxičtější z kongenerů (mechanismus účinku viz 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzodioxin a aryl uhlovodíkový receptor ). Jiným kongenerům dioxinů, včetně PCDF a PCB s toxicitou podobnou dioxinům, je přiděleno hodnocení toxicity od 0 do 1, kde TCDD = 1 (viz dioxiny a sloučeniny podobné dioxinům ). Toto hodnocení toxicity se nazývá koncept faktoru ekvivalence toxinu nebo TEF . TEF jsou konsensuální hodnoty a vzhledem k silné druhové závislosti na toxicitě jsou uvedeny samostatně pro savce, ryby a ptáky. TEF pro druhy savců jsou obecně použitelné pro výpočty rizika pro člověka. TEF byly vyvinuty z podrobného posouzení údajů z literatury, aby se usnadnilo jak posouzení rizik, tak regulační kontrola. Mnoho dalších sloučenin může mít také vlastnosti podobné dioxinům, zejména neorto PCB , z nichž jedna má TEF až 0,1.

Hodnota celkové toxické ekvivalence toxické pro dioxiny (TEQ) vyjadřuje toxicitu, jako by směs byla čistá TCDD. Přístup TEQ a současné TEF byly mezinárodně přijaty jako nejvhodnější způsob odhadu potenciálních zdravotních rizik směsi dioxinů. Nedávné údaje naznačují, že tento typ jednoduchého škálovacího faktoru nemusí být nejvhodnější léčbou pro komplexní směsi dioxinů; jak přenos ze zdroje, tak absorpce a eliminace se u různých kongenerů liší a hodnota TEF to nedokáže přesně odrážet.

Na dioxiny a jiné perzistentní organické znečišťující látky (POPs) se vztahuje Stockholmská úmluva . Tyto Smlouva zavazuje signatáře, aby přijaly opatření k odstranění, pokud je to možné, a minimalizovat, kde nelze vyloučit, všechny zdroje dioxinu.

Účinky na zdraví u lidí

Chloracne na uchu a krku pracovníka výroby herbicidů

Dioxiny se časem hromadí především v tukových tkáních ( bioakumulace ), takže i malé expozice mohou nakonec dosáhnout nebezpečných úrovní. V roce 1994 americká EPA uvedla, že dioxiny jsou pravděpodobným karcinogenem , ale poznamenala, že nerakovinové efekty (reprodukce a sexuální vývoj, imunitní systém) mohou představovat větší hrozbu pro lidské zdraví. Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny (IARC) klasifikuje TCDD , nejtoxičtější z dibenzodioxinů, jako karcinogen skupiny 1 . TCDD má u lidí poločas přibližně 8 let, i když ve vysokých koncentracích je rychlost eliminace zvýšena metabolizmem. Účinky dioxinů na zdraví jsou zprostředkovány jejich působením na buněčný receptor, aryl uhlovodíkový receptor (AhR).

Vystavení vysokým hladinám dioxinů u lidí způsobuje závažnou formu přetrvávajícího akné , známého jako chloracne . Epidemiologické studie ukázaly, že vysoké profesionální nebo náhodné úrovně expozice dioxinům vedou ke zvýšenému riziku nádorů na všech pracovištích. Jiné účinky na člověka (při vysokých dávkách) mohou zahrnovat:

Nedávné studie ukázaly, že vysoká expozice dioxinům mění poměr narozených mužů a žen v populaci tak, že se narodí více žen než mužů.

Dioxiny se v potravních řetězcích hromadí podobným způsobem jako jiné chlorované sloučeniny ( bioakumulace ). To znamená, že i malé koncentrace v kontaminované vodě mohou být koncentrovány v potravinovém řetězci na nebezpečné úrovně kvůli dlouhému biologickému poločasu rozpadu a nízké rozpustnosti dioxinů ve vodě.

Toxické účinky na zvířata

I když bylo obtížné stanovit specifické účinky na zdraví lidí kvůli nedostatku experimentů s kontrolovanou dávkou, studie na zvířatech ukázaly, že dioxin způsobuje širokou škálu toxických účinků. Zejména se ukázalo , že TCDD je teratogenní , mutagenní , karcinogenní , imunotoxický a hepatotoxický . Kromě toho byly hlášeny změny ve více endokrinních systémech a systémech růstových faktorů . Nejcitlivější účinky, pozorované u více druhů, se zdají být vývojové, včetně účinků na vyvíjející se imunitní , nervový a reprodukční systém . Nejcitlivější účinky jsou způsobeny zátěží těla relativně blízkými těm, které jsou hlášeny u lidí.

Mezi zvířaty, u kterých byla zkoumána toxicita TCDD, existují pádné důkazy o následujících účincích:

U hlodavců, včetně krys, myší, křečků a morčat, ptáků a ryb.
U hlodavců a ryb
  • Hepatotoxicita (jaterní toxicita)
U hlodavců, kuřat a ryb
  • Endokrinní narušení
U hlodavců a ryb
  • Imunosuprese
U hlodavců a ryb.

LD50 dioxinu se také velmi liší mezi druhy, přičemž nejvýraznější rozdíl je mezi zdánlivě podobnými druhy křečků a morčat. Perorální LD50 pro morčata je tak nízká jako 0,5 až 2 μg/kg tělesné hmotnosti, zatímco orální LD50 pro křečky může být až 1 až 5 mg/kg tělesné hmotnosti, což je rozdíl až tisíckrát nebo více, a i mezi krysími kmeny mohou existovat tisícinásobné rozdíly.

Agent Orange

Vrtulník americké armády Huey rozprášil agenta Orange na vietnamskou zemědělskou půdu

Agent Orange byl krycí název pro jeden z herbicidů a defolianty americká armáda používá jako součást svého herbicidní válčení programu operace Ranch Hand , během války ve Vietnamu od roku 1961 do roku 1971. Jednalo se o směs 2,4,5-T a 2,4-D . Použitý 2,4,5-T byl kontaminován 2,3,7,8-tetrachlorodibenzodioxinem (TCDD), extrémně toxickou sloučeninou dioxinu .

Během války ve Vietnamu, v letech 1962 až 1971, armáda USA v rámci operace Ranch Hand nastříkala 20 000 000 amerických galonů (76 000 000 litrů) chemických herbicidů a defoliantů ve Vietnamu, východním Laosu a částech Kambodže.

V roce 1971 bylo 12% z celkové plochy Jižního Vietnamu postříkáno defoliačními chemikáliemi, které byly často aplikovány sazbami, které byly 13krát vyšší než zákonný limit USDA. Jen v jižním Vietnamu bylo nakonec zničeno odhadem 10 milionů hektarů zemědělské půdy. V některých oblastech byly koncentrace TCDD v půdě a vodě stokrát vyšší než úrovně, které americká agentura pro ochranu životního prostředí považuje za bezpečné .

Podle vietnamského ministerstva zahraničních věcí bylo agentovi Orange vystaveno 4,8 milionu vietnamských lidí, což mělo za následek zabití nebo zmrzačení 400 000 lidí a 500 000 dětí narozených s vrozenými vadami . Červeného kříže Vietnamu odhaduje, že až 1 milion lidí jsou vypnuté nebo mají zdravotní problémy v důsledku kontaminace Agent Orange. Vláda Spojených států zpochybnila tyto údaje jako nespolehlivé a nerealisticky vysoké.

Incidenty expozice dioxinům

  • V roce 1949 bylo v závodě na výrobu herbicidů Monsanto pro 2,4,5-T v Nitro v Západní Virginii zasaženo 240 lidí při otevření pojistného ventilu.
  • V roce 1963 unikl mrak dioxinů po výbuchu v závodě Philips -Duphar (nyní Solvay Group) poblíž Amsterdamu . Rostlina byla po nehodě natolik znečištěna dioxinem, že musela být rozebrána, zapuštěna do betonu a vyhozena do oceánu.
  • Závod chloralkalidy Spolana Neratovice, pohled ze vzduchu
    V letech 1965 až 1968 výroba 2,4,5-trichlorfenolu v závodě Spolana Neratovice v Československu vážně otrávila asi 60 pracovníků dioxiny; po 3 letech vyšetřování zdravotních problémů pracovníků Spolana zastavila výrobu 2,4,5-T (většina z nich byla dodána americké armádě ve Vietnamu ). Několik budov chemické továrny Spolana bylo silně kontaminováno dioxiny. Během evropské povodně v roce 2002 bylo do řek Labe a Mulde vyplaveno neznámé množství dioxinů , které kontaminovaly půdu. Analýza vajec a kachen zjistila ve vesnici Libiš hladiny dioxinů 15krát vyšší, než je limit EU, a vysokou koncentraci dioxinům podobných PCB . V roce 2004 státní zdravotní úřad zveřejnil studii, která analyzovala hladinu toxických látek v lidské krvi poblíž Spolany. Podle studie byly hladiny dioxinů v Neratovicích , Libiši a Tišicích zhruba dvojnásobné oproti kontrolní skupině v Benešově . Množství dioxinů v blízkosti Spolany je výrazně vyšší než úrovně pozadí v jiných zemích. Podle US EPA může i úroveň pozadí představovat riziko rakoviny od 1: 10 000 do 1: 1 000, asi 100krát vyšší než normálně. Konzumace místních ryb, vajec, drůbeže a některých produktů byla zakázána z důvodu povodňové kontaminace.
  • Také v letech 1965 až 1968 byl Dr. Albert M. Kligman smluvně pověřen společností Dow Chemical Company, aby provedla prahové testy pro TCDD u vězňů ve věznici Holmesburg ve Filadelfii poté, co studie Dow odhalily nepříznivé účinky na pracovníky závodu Dow's Midland, Michigan. na TCDD. Následný test společnosti Dow na modelech králičích uší při expozici 4–8 μg obvykle způsobil závažnou reakci. Lidské studie prováděné v Holmesburgu se neřídily původním Dowovým protokolem a postrádaly náležitý informovaný souhlas účastníků. V důsledku špatného návrhu studie a následné destrukce záznamů byly testy prakticky bezcenné, přestože deset vězňů bylo vystaveno 7 500 μg TCDD.
  • V roce 1976 bylo při průmyslové nehodě v italském Sevesu uvolněno velké množství dioxinů , přestože nedošlo k žádnému bezprostřednímu úmrtí lidí ani vrozeným vadám.
  • V roce 1978 byly dioxiny některé z kontaminantů, které si vynutily evakuaci čtvrti Love Canal v Niagarských vodopádech v New Yorku .
  • Od roku 1982 do roku 1985 byla Times Beach ve státě Missouri vykoupena a evakuována na příkaz Agentury pro ochranu životního prostředí Spojených států kvůli vysokým hladinám dioxinů v půdě způsobeným aplikací kontaminovaného oleje určeného ke kontrole prachu na prašných cestách města. Město se nakonec rozpadlo.
  • Chemický závod Khimprom v Ufě v Rusku uvolňoval fenol do vodních přítoků na jaře 1990. Vyšetřování odhalilo dříve klasifikované odstraňování dioxinu při výrobě kyseliny 2,4,5-trichlorfenoxyoctové . Nehoda na jaře 1990 postihla 670 000 lidí. Dioxin byl nalezen ve vodě z vodovodu. Předpokládalo se, že je výsledkem chlorofenolu vyrobeného reakcí s chlorem při čištění vody.
  • V prosinci 1991 způsobila elektrická exploze šíření dioxinů (vzniklých oxidací polychlorovaného bifenylu ) čtyřmi kolejemi a dvěma dalšími budovami v univerzitním kampusu SUNY New Paltz .
  • V květnu 1999 došlo v Belgii k dioxinové krizi : množství polychlorovaných bifenylů s dioxinovou toxicitou vstoupilo do potravinového řetězce prostřednictvím kontaminovaného krmiva pro zvířata . Muselo být poraženo 7 000 000 kuřat a 60 000 prasat. Po tomto skandálu následovala drtivá změna vlády ve volbách o měsíc později.
  • Výbuchy vyplývající z teroristických útoků na USA 11. září 2001 uvolnily do vzduchu obrovské množství prachu. Ve vzduchu byly měřeny dioxiny od 23. září 2001 do 21. listopadu 2001 a bylo hlášeno, že je to „pravděpodobně nejvyšší koncentrace okolního prostředí, která kdy byla [v historii] zaznamenána“. Zpráva Agentury pro ochranu životního prostředí Spojených států z října 2002 vydaná v prosinci 2002 s názvem „Hodnocení expozice a lidského zdraví znečištění ovzduší z katastrofy Světového obchodního centra“, jejímž autorem je Úřad pro výzkum a vývoj EPA ve Washingtonu, uvádí, že hladiny dioxinů zaznamenané na monitorovací stanici Park Row v blízkosti City Hall Park v New Yorku mezi 12. října a 29, 2001, průměrně 5,6 parts per bilion nebo téměř šestkrát nejvyšší úroveň dioxin někdy nahrávala v úrovních US dioxinu v sutinách na světové obchodní centrum byly mnohem vyšší s koncentracemi v rozmezí od 10 do 170 dílů na bilion. Zpráva neprovedla žádné měření toxicity vnitřního vzduchu.
  • V případové studii z roku 2001 lékaři hlásili klinické změny u 30leté ženy, která byla vystavena masivní dávce (144 000 pg/g krevního tuku) dioxinu, což je 16 000krát vyšší než normální tělesná hladina; nejvyšší dávka dioxinu, jaká kdy byla u člověka zaznamenána. Trpěla chloracnem , nevolností , zvracením , bolestmi v epigastriu , ztrátou chuti k jídlu , leukocytózou , anémií , amenoreou a trombocytopenií . Jiné pozoruhodné laboratorní testy, jako jsou testy imunitní funkce, však byly relativně normální. Stejná studie se zabývala i druhým subjektem, který obdržel dávku ekvivalentní 2900násobku normální hladiny a který zjevně netrpěl žádnými jinými významnými negativními účinky než chloracne. Tito pacienti dostali olestru k urychlení eliminace dioxinů.
  • Viktor Juščenko s chloracnem po svém incidentu s otravou TCDD
    V roce 2004, v pozoruhodném individuálním případě otravy dioxiny, byl ukrajinský politik Viktor Juščenko vystaven druhé největší naměřené dávce dioxinů, podle zpráv lékařů odpovědných za jeho diagnostiku. Toto je první známý případ jediné vysoké dávky otravy TCDD dioxiny a byl diagnostikován až poté, co toxikolog při sledování televizního zpravodajství o jeho stavu rozpoznal příznaky chloracnu .
  • V časném 2000s, obyvatelé města New Plymouth , Nový Zéland , hlášeno mnoho nemocí lidí, kteří žijí v okolí a pracují v závodě Dow Chemical. Tento závod ukončil výrobu 2,4,5-T v roce 1987.
  • Společnost DuPont zažalovalo 1 995 lidí, kteří tvrdí, že emise dioxinů ze závodu společnosti DuPont v DeLisle v Mississippi způsobily rakovinu, nemoci nebo úmrtí blízkých; z nich pouze 850 čekalo k červnu 2008. V srpnu 2005 byl Glen Strong, rybář ústřic se vzácným mnohočetným myelomem rakoviny krve , oceněn společností DuPont 14 miliony dolarů, ale rozhodnutí bylo 5. června 2008 zrušeno porotou z Mississippi. který našel závod DuPont neměl žádnou souvislost s nemocí pana Stronga. V jiném případě rodiče tvrdili, že dioxiny ze znečištění způsobily smrt jejich 8leté dcery; soud se konal v létě 2007 a porota tvrzení rodiny zcela odmítla, protože mezi DuPontem a tragickou ztrátou rodiny nebylo možné prokázat žádné vědecké spojení. Závod DeLisle společnosti DuPont je jedním ze tří závodů na výrobu oxidu titaničitého (včetně Edgemoor, Delaware a New Johnsonville, Tennessee ), které jsou podle Inventáře toxických látek USA EPA největšími producenty dioxinů v zemi. Společnost DuPont tvrdí, že její provoz je bezpečný a šetrný k životnímu prostředí.
  • V roce 2007 se v italské Neapoli a okolních vesnicích nahromadily tisíce tun páchnoucího odpadu a poškodily celé čtvrti. Úřady zjistily, že hladiny polychlorovaných dibenzodioxinů v buvolím mléce používané 29 výrobci mozzarelly překročily povolené limity; po dalším vyšetřování zabavili mléko ze 66 farem. Úřady měly podezření, že zdrojem kontaminace byl odpad, který byl nelegálně zlikvidován na půdě spásané buvoly. Žalobci v Neapoli vyšetřovali 109 lidí pro podezření z podvodu a otravy jídlem. Prodeje sýra Mozzarella klesly v Itálii o 50%.
  • V prosinci 2008 byly v Irsku zveřejněny hladiny dioxinů vepřového masa, které byly mezi 80 a 200násobkem zákonného limitu. Všechny výrobky z irského vepřového masa byly staženy z prodeje na národní i mezinárodní úrovni.V tomto případě bylo zjištěno, že toxicita dioxinů je většinou způsobena polychlorovanými dibenzofurany podobnými dioxinům a polychlorovanými bifenyly a příspěvek od skutečných polychlorovaných dibenzodioxinů byl relativně nízký. Má se za to, že k incidentu došlo v důsledku kontaminace topného oleje použitého v sušícím hořáku u jednoho napájecího procesoru s PCB. Výsledné spalování produkovalo vysoce toxickou směs PCB, dioxinů a furanů , která byla obsažena ve vyrobeném krmivu a následně krmena velkému počtu prasat.
  • Podle údajů z roku 2009 představovala v roce 2005 produkce dioxinů ocelářského průmyslu ILVA v Tarantu ( Itálie ) 90,3 % celkových italských emisí a 8,8 % evropských emisí.
  • Incident s německým dioxinem: V lednu 2011 bylo přibližně 4700 německých farem zakázáno provádět dodávky poté, co samokontrola producenta krmiv pro zvířata ukázala hladiny dioxinu nad maximálními úrovněmi. Zdálo se, že tento incident zahrnuje PCDD a ne PCB. Dioxiny byly nalezeny v krmivech a vejcích v mnoha farmách. Maximální hodnoty byly v krmivech překročeny dvojnásobně a v některých jednotlivých vejcích maximálně čtyřnásobné. Ve srovnání s belgickou krizí v roce 1999 byl tento incident menší a zákazy dodávek byly rychle odstraněny.

Testování dioxinů

Analýzy použité ke stanovení relativní toxicity těchto sloučenin sdílejí společné prvky, které se liší od metod používaných pro tradičnější analytická stanovení. Preferované metody pro dioxiny a související analýzy používají plynovou chromatografii/hmotnostní spektrometrii s vysokým rozlišením (HRGC/HRMS). Koncentrace se stanoví měřením poměru analytu k příslušnému izotopově značenému vnitřnímu standardu.

K identifikaci dioxinů a sloučenin podobných dioxinům se v dnešní době používají také nové biologické testy jako DR CALUX . Výhodou HRGC/HRMS je, že je schopna skenovat mnoho vzorků za nižší náklady. Je také schopen detekovat všechny sloučeniny, které interagují s receptorem Ah, který je zodpovědný za karcinogenní účinky.

Viz také

  • Dioxiny a sloučeniny podobné dioxinům
  • Polychlorované dibenzofurany (PCDF)-skupina sloučenin vyráběných za stejných podmínek jako dioxiny a běžně přítomná společně s dioxiny v případech kontaminace. Mají stejný toxický způsob účinku a jsou zahrnuty do schématu toxického ekvivalentu pro účely hodnocení hladin dioxinů.
  • Chemetco - tato bývalá huť na měď je v akademické studii uváděna jako jeden z 10 nejvýše postavených zdrojů znečištění dioxiny dosahujících Nunavut v kanadské Arktidě
  • Polychlorované bifenyly -skupina sloučenin historicky používaných při výrobě elektrických transformátorů, jejichž některé členy mohou také přispívat k toxicitě podobné dioxinům. Tyto sloučeniny podobné dioxinům jsou také zahrnuty do schématu toxického ekvivalentu při měření hladin dioxinů.

Reference

externí odkazy