Srážky (chemie) - Precipitation (chemistry)

Princip chemického srážení ve vodném roztoku

Ve vodném roztoku je srážení proces přeměny rozpuštěné látky na nerozpustnou pevnou látku ze super nasyceného roztoku . Vytvořená pevná látka se nazývá sraženina . V případě anorganické chemické reakce vedoucí ke srážení se chemické činidlo způsobující tvorbu pevné látky nazývá srážecí činidlo .

Čirá kapalina zbývající nad vysráženou nebo odstředěnou pevnou fází je „ supernatant“ nebo „ supernatant“ .

Pojem srážení lze také rozšířit na další oblasti chemie (organická chemie a biochemie) a dokonce je lze aplikovat na pevné fáze ( např . Metalurgii a slitiny), když se pevné nečistoty segregují z pevné fáze.

Přesycení

K vysrážení sloučeniny může dojít, když její koncentrace překročí její rozpustnost . To může být způsobeno teplotními změnami, odpařováním rozpouštědla nebo smícháním rozpouštědel. Srážení probíhá rychleji ze silně přesyceného roztoku.

Vznik sraženiny může být způsoben chemickou reakcí. Když roztok chloridu barnatého reaguje s kyselinou sírovou , vytvoří se bílá sraženina síranu barnatého . Když roztok jodidu draselného reaguje s roztokem dusičnanu olovnatého , vytvoří se žlutá sraženina jodidu olovnatého .

Nukleace

Důležitou fází procesu srážení je nástup nukleace . Vytvoření pevné částice znamená vytvoření rozhraní s roztokem. To zahrnuje energetické změny v závislosti na disoluční reakci volné energie ( endotermický nebo exotermický proces doprovázený nárůstem entropie ) a relativní povrchové energii vyvinuté mezi pevnou látkou a roztokem. Pokud nejsou energetické změny příznivé nebo bez vhodných nukleačních míst, nedojde ke srážení a roztok zůstane přesycený.

Anorganická chemie

Srážení ve vodném roztoku

Běžným příkladem srážecí reakce ve vodném roztoku je chlorid stříbrný . Když se do roztoku chloridu draselného (KCl) přidá dusičnan stříbrný (AgNO 3 ), pozoruje se srážení bílé pevné látky (AgCl).

Iontové rovnice umožňuje zapsat tuto reakci detaily jsou disociované ionty předloží ve vodném roztoku.

Redukční srážky

Ilustrace reduktoru Walden . Měď z drátu je vytlačena stříbrem z roztoku dusičnanu stříbrného, ​​do kterého se ponoří, a na měděný drát se vysráží krystaly kovového stříbra.

Walden reduktor je ilustrace redukční reakce přímo v doprovodu vysrážení méně rozpustné sloučeniny z důvodu jeho nižší chemické valence:

Walden reduktor vyrobeny z malých stříbrných krystalů získaných ponoření měděného drátu do roztoku dusičnanu stříbrného se používá ke snížení jejich nižší valence žádné kovové ionty umístěné nad stříbrného páru (Ag + + 1 e - → Ag) v stupnice redoxního potenciálu .

Srážejte barvy

Červenohnědé skvrny na vzorku jádra vápence, odpovídající sraženinám oxidů/hydroxidů Fe3+
.

Mnoho sloučenin obsahujících kovové ionty produkuje sraženiny s výraznými barvami. Následuje několik typických barev pro různé kovy. Mnoho z těchto sloučenin však může produkovat barvy velmi odlišné od uvedených.

Kov Barva
Chrom Modrá, sytě zelená, temně zelená, oranžová, žlutá, hnědá
Kobalt Růžová (když je hydratovaná)
Měď Modrý
Železo (II) Špinavá zelená
Železo (III) Červenohnědá
Mangan Světle růžová (Mn 2+ )
Nikl Zelená

Mnoho sloučenin často tvoří bílé sraženiny.

Kvalitativní analýza aniontů/kationtů

Tvorba sraženiny je užitečná při detekci typu kationtu v soli . Za tímto účelem alkálie nejprve reaguje s neznámou solí za vzniku sraženiny, kterou je hydroxid neznámé soli. K identifikaci kationtu je zaznamenána barva sraženiny a její nadbytečná rozpustnost. Podobné procesy se často používají postupně - například roztok dusičnanu barnatého bude reagovat se síranovými ionty za vzniku pevné sraženiny síranu barnatého , což naznačuje, že je pravděpodobné, že jsou přítomny síranové ionty.

Koloidní suspenze

Bez dostatečných přitažlivých sil ( např . Van der Waalsovy síly ) k agregaci pevných částic dohromady a k jejich odstranění z roztoku gravitací ( usazováním ) zůstávají v suspenzi a tvoří koloidy . Sedimentaci lze urychlit vysokorychlostním odstřeďováním . Takto získaná kompaktní hmotnost se někdy označuje jako „peleta“.

Trávení a urychluje stárnutí

K trávení nebo stárnutí sraženiny dochází, když se v roztoku, ze kterého se vysráží, ponechá čerstvě vytvořená sraženina, obvykle při vyšší teplotě . Výsledkem jsou čistší a větší rekrystalizované částice. Fyzikálně-chemický proces, který je základem trávení, se nazývá Ostwaldovo zrání .

Organická chemie

Krystaly meso -tetratolylporphyrin ze zpětného toku z kyseliny propionové , sraženina na chlazení. Fotografie Büchnerova trychtýře na vrcholu Büchnerovy baňky .

Zatímco srážecí reakce lze použít k výrobě pigmentů , odstraňování iontů z roztoku při úpravě vody a v klasické kvalitativní anorganické analýze se srážení také běžně používá k izolaci produktů organické reakce během zpracování a čištění. V ideálním případě je produkt reakce nerozpustný v rozpouštědle použitém pro reakci. Při tvorbě se tedy sráží, s výhodou tvoří čisté krystaly . Příkladem může být syntéza porfyrinů v refluxující kyselině propionové . Po ochlazení reakční směsi na teplotu místnosti se krystaly porfyrinové sraženiny shromáždí filtrací na Büchnerově filtru, jak je znázorněno na fotografii zde:

Syntéza porfyrinu

Srážení může také nastat, když se přidá antisolvent (rozpouštědlo, ve kterém je produkt nerozpustný), což drasticky sníží rozpustnost požadovaného produktu. Poté může být sraženina snadno separována dekantací , filtrací nebo centrifugací . Příkladem může být syntéza Cr3 + tetraphenylporphyrinchloridu : k roztoku dimethylformamidu (DMF), ve kterém reakce proběhla, se přidá voda a produkt se vysráží. Srážení je užitečné při čištění mnoha dalších produktů: např . Surový bmim -Cl se nabere v acetonitrilu a nakape se do ethylacetátu , kde se vysráží.

Biochemie

Purifikaci a separaci proteinů lze provést srážením při změně povahy rozpouštědla nebo hodnoty jeho dielektrické konstanty ( např . Nahrazením vody ethanolem ) nebo zvýšením iontové síly roztoku. Protože proteiny mají složité terciární a kvartérní struktury díky svému specifickému skládání a různým slabým mezimolekulárním interakcím ( např . Vodíkové můstky), lze tyto superstruktury modifikovat a proteiny denaturovat a vysrážet. Další důležitou aplikací antirozpouštědla je srážení ethanolem z DNA .

Hutnictví a slitiny

V pevných fázích dochází ke srážení, pokud je koncentrace jedné pevné látky nad mezí rozpustnosti v hostitelské pevné látce, například v důsledku rychlého zhášení nebo iontové implantace , a teplota je dostatečně vysoká, aby difúze mohla vést k segregaci na sraženiny. K syntéze nanoklastrů se běžně používají srážky v pevných látkách .

V metalurgii je srážení z pevného roztoku také způsobem, jak posílit slitiny .

Srážení keramických fází v kovových slitin , jako jsou zirkonu hydridy v Zircaloy pláště jaderného paliva čepů může také poskytnout kovové slitiny křehké a vést k jejich mechanickému selhání. Správné zvládnutí přesných teplotních a tlakových podmínek při ochlazování vyhořelých jaderných paliv je proto nezbytné, aby nedošlo k poškození jejich plášťů a aby byla dlouhodobě zachována integrita vyhořelých palivových článků v suchých skladovacích sudech a v podmínkách geologické likvidace.

Průmyslové procesy

Vysrážení hydroxidem je pravděpodobně nejpoužívanějším průmyslovým srážecím procesem, při kterém se tvoří hydroxidy kovů přidáním hydroxidu vápenatého ( hašeného vápna ) nebo hydroxidu sodného ( louhu sodného ) jako srážecího činidla.

Dějiny

Prášky pocházející z různých srážecích procesů byly také historicky známé jako „květiny“.

Viz také

Reference

Dodatečné čtení

externí odkazy