Pseudohalogen - Pseudohalogen

Pseudohalogeny jsou polyatomické analogy halogenů , jejichž chemie, podobná chemii skutečných halogenů , jim umožňuje nahradit halogeny v několika třídách chemických sloučenin . Pseudohalogeny se vyskytují v pseudohalogenových molekulách, anorganické molekuly obecných forem Ps - Ps nebo Ps –X (kde Ps je pseudohalogenová skupina), jako je kyanogen ; pseudohalogenidové anionty, jako je kyanidový ion; anorganické kyseliny, jako je kyanovodík ; jako ligandy v koordinačních komplexech , jako je ferricyanid ; a jako funkční skupiny v organických molekulách, jako je nitrilová skupina. Mezi dobře známé pseudohalogenové funkční skupiny patří kyanid , kyanát , thiokyanát a azid .

Běžné pseudohalogeny a jejich nomenklatura

Mnoho pseudohalogenů je známo specializovanými běžnými názvy podle toho, kde se ve sloučenině vyskytují. Ty dobře známé, zahrnují (pravý halogen chlor je uveden pro srovnání):

Skupina Dimer Sloučenina vodíku Pseudohalide Jméno Ligand V organických sloučeninách Vzorec Strukturní vzorec
chlor chlór hydrochlorid chlorid chlorido-
chlor-		 -ylchlorid ~ Cl −Cl
kyano kyanogen kyanovodík ,
kyselina
prusová , formonitril		 kyanid kyanido-
kyano-		 - nitril
-kyanid		 ~ CN -C≡N
cyapho cyaphogen fosfoetyn cyaphide cyaphido-
cyapho-		 -ylkyafid ~ CP −C≡P
isokyano
izokyanid vodíku , kyselina isohydrokyanová		 isokyanid isokyanido-
isokyano-		 -isonitrile
yl isokyanid		 ~ NC - N.+
≡ C.-
hydroxylová skupina peroxid vodíku voda hydroxid hydroxido-
hydroxy-		 -ol ~ OH −O − H
sulfanyl sirovodík sirovodík hydrosulfid sulfanido-
thiolato-		 thiol
yl merkaptanem		 ~ SH −S − H
kyanát kyselina kyanová kyanát kyanato- -ylkyanát ~ OCN −O − C≡N
isokyanát diisokyanogen kyselina izokyanová isokyanát isokyanato- -ylizokyanát ~ Poddůstojník −N = C = O
hřímat kyselina fulminová hřímat fulminato- -nitriloxid
-yl fulminát		 ~ CNO −C≡ N.+
- O.-
thiokyanát,
rhodanid		 thiokyanogen kyselina thiokyanová thiokyanát thiokyanato- -yl thiokyanát ~ SCN −S − C≡N
isothiokyanát kyselina isothiokyanová isothiokyanát izothiokyanato- -ylisothiokyanát ~ NCS −N = C = S

selenokyanát , selenorhodanid		 selenokyanogen kyselina selenokyanová selenokyanát ~ SECN −Se − C≡N
tellurokyanát,
telurorhodanid		 tellurokyanogen kyselina tellurokyanová telurokyanát ~ TeCN −Te − C≡N
azid hexazin kyselina hydrazoová azid azido- -ylazid ~ N 3 - N.-
- N.+
≡N
↕
−N = N+
= N.-
oxid dusičitý oxid dusičitý nitroxyl nitrosyl nitroso- ~ NE • N = O
oxid dusičitý oxid dusičitý nitryl nitro- ~ NE 2 - NE 2
karbonyl kobaltu dicobalt oktakarbonyl tetrakarbonylhydrid kobaltu tetracarbonylcobaltate ~ Co (CO) 4 −Co (C≡O) 4
trinitromethanid hexanitroethan nitroform ,
trinitromethan		 trinitromethanid trinitromethanido- -yltrinitromethanid ~ C (NO 2 ) 3 −C (NO 2 ) 3
tricyanomethanide hexacyanoetanu cyanoform ,
tricyanomethane		 tricyanomethanide tricyanomethanido- -yltricyanomethanid ~ C (CN) 3 −C (CN) 3

Příklady pseudohalogenových molekul

Příklady symetrických pseudohalogeny ( Ps - Ps ) zahrnují cyanogen (CN) 2 , thiocyanogen (SCN) 2 , peroxid vodíku H 2 O 2 . Dalším komplexním symetrickým pseudohalogenem je dicobalt oktacarbonyl , Co 2 (CO) 8 . Tato látka může být považována jako dimer na hypotetické kobaltu tetrakarbonyl, Co (CO) 4 .

Příklady nesymetrických pseudohalogenů ( Ps –X), analogických s binárními interhalogenovými sloučeninami , jsou halogenidy kyanogenu jako ClCN nebo BrCN ; nitrylfluorid a další sloučeniny. Někdy je za pseudohalogen považován také nitrosylchlorid NOCl.

Není známo, že by všechny kombinace byly stabilní.

Pseudohalidy

Pseudohalogenidy jsou univalentní anionty (nebo funkční skupiny), které tvoří s vodíkem hydracidy a tvoří nerozpustné soli se stříbrem, jako je kyanid , kyanáty , fulminát , thiokyanát a azid .

Běžným komplexním pseudohalidem je tetrakarbonyl -kobaltát [Co (CO)
4]-
. Kyselina HCo (CO) 4 je ve skutečnosti poměrně silnou kyselinou , i když díky nízké rozpustnosti není tak silná jako skutečné halogenovodíkové kyseliny .

Chování a chemické vlastnosti výše uvedených pseudohalogenidů jsou totožné se skutečnými halogenidovými ionty. Přítomnost vnitřních vícenásobných vazeb zřejmě neovlivňuje jejich chemické chování. Například se může jednat o silné kyseliny typu HX (srovnej HCI na HCO (CO) 4 ), a které mohou reagovat s kovy za vzniku sloučenin, jako je MX (srov NaCl NaN 3 ).

Nanoklastry hliníku (často označované jako superatomy ) jsou někdy považovány za pseudohalogenidy, protože se také chovají chemicky jako halogenidové ionty a tvoří Al 13 I 2 - (analogicky k I 3 - ) a podobné sloučeniny. To je způsobeno účinky kovových vazeb na malé váhy.

Reference