Radikální substituce - Radical substitution
V organické chemii , je radikální-substituční reakci je substituční reakce zahrnující volné radikály, jako reaktivní meziprodukt .
Reakce vždy zahrnuje nejméně dva kroky, případně třetí.
.svg)
V prvním kroku zvaném iniciace ( 2 , 3 ) je homolýzou vytvořen volný radikál . Homolýzu lze vyvolat teplem nebo ultrafialovým světlem , ale také radikálovými iniciátory, jako jsou organické peroxidy nebo azosloučeniny . UV světlo se používá k vytvoření dvou volných radikálů z jednoho diatomického druhu. Poslední krok se nazývá ukončení ( 6 , 7 ), ve kterém radikál rekombinuje s jiným radikálním druhem. Pokud reakce není ukončena, ale místo toho radikálové skupiny pokračují v další reakci, jsou kroky, při nichž se tvoří nové radikály a poté reagují, souhrnně označovány jako propagace ( 4 , 5 ). Je to proto, že je vytvořen nový radikál schopný účastnit se sekundárních reakcí.
Radikální substituční reakce
Při volných radikálových halogenačních reakcích dochází k radikální substituci halogenovými činidly a alkanovými substráty. Další důležitá třída substitucí radikálů zahrnuje arylové radikály . Jedním z příkladů je hydroxylace benzenu pomocí činidla Fentonovou . Mnoho oxidační a redukční reakce v organické chemii mají volné radikálové meziprodukty , například oxidace aldehydů na karboxylové kyseliny s kyselinou chromovou . Vazebné reakce lze také považovat za radikální substituce. K určitým aromatickým substitucím dochází radikálně-nukleofilní aromatickou substitucí . Autooxidace je proces odpovědný za znehodnocování barev a potravin, jakož i za produkci určitých laboratorních rizik, jako je diethyletherperoxid .
Radikálnější substituce jsou uvedeny níže:
- Bartoň-McCombie deoxygenací zahrnuje substituci hydroxylovou skupinou na protonu.
- Wohl-Ziegler reakce zahrnuje allylového bromaci alkenů.
- Hunsdieckerova reakce převádí stříbrné soli karboxylových kyselin na alkylhalogenidů.
- Dowd-Beckwith reakce zahrnuje expanzi kruhu cyklických esterů β-keto.
- Bartoň reakce zahrnuje syntézu nitrosoalcohols z dusitanů.
- Minisci reakce zahrnuje generování alkylovou skupinu z karboxylové kyseliny a soli stříbra, a následnou substituci na aromatické sloučeniny