Selenourea - Selenourea
|
|||
Identifikátory | |||
---|---|---|---|
3D model ( JSmol )
|
|||
1734744 | |||
ChEBI | |||
ChEMBL | |||
ChemSpider | |||
Informační karta ECHA | 100.010.119 | ||
Číslo ES | |||
239756 | |||
Pletivo | C081959 | ||
PubChem CID
|
|||
Číslo RTECS | |||
UNII | |||
UN číslo | 3283 3077 | ||
Řídicí panel CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
Vlastnosti | |||
CH 4 N 2 Se | |||
Molární hmotnost | 123,02 g / mol | ||
Vzhled | Růžová / šedá pevná látka | ||
Bod tání | 200 ° C (392 ° F; 473 K) | ||
Bod varu | 214 ° C (417 ° F; 487 K) | ||
Nebezpečí | |||
Piktogramy GHS | |||
Signální slovo GHS | Nebezpečí | ||
H301 , H331 , H373 , H400 , H410 | |||
P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P301 + 310 , P304 + 340 , P311 , P314 , P321 , P330 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501 | |||
Není-li uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v jejich standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
ověřit ( co je ?) | |||
Reference Infoboxu | |||
Selenourea je organoselenium sloučenina se vzorcem s (NH 2 ) 2 . Je to bílá pevná látka. Tato sloučenina představuje vzácný příklad stabilní nerušené dvojné vazby uhlík-selen. Sloučenina se používá při syntéze selenových heterocyklů . Ve srovnání s močovinou , oxo-analogem selenmočoviny, bylo u této sloučeniny provedeno několik studií kvůli nestabilitě a toxicitě sloučenin selenu . Selenourea je toxická při vdechování nebo požití.
Syntéza
Sloučenina byla poprvé syntetizována v roce 1884 Auguste Verneuil reakcí selenidu vodíku a kyanamidu :
- H 2 Se + NCNH 2 → SeC (NH 2 ) 2
I když tato reakce dokonce našla uplatnění v průmyslové syntéze selenomočoviny, modernější metody se zabývají syntézou substituovaných selenomočovin. Ty lze syntetizovat pomocí organických isoselenokyanátů a sekundárních aminů:
- RN = C = Se + NHR′R ″ → Se = C (NRH) (NR′R ″ H)
Alternativně lze použít substituovaný karbodiimid následovně:
- RN = C = NR ' Se = C (NRH) (NR'H)
Vlastnosti
Rentgenové krystalografické měření na krystalech při -100 ° C poskytuje průměrné délky vazeb C = Se 1,86 Å a 1,37 Å pro C − N. Jak se-C-N a N-C-N úhly byly měřeny při 120 °, jak bylo očekáváno pro sp 2 hybridizovaný uhlík. Prostřednictvím stejných studií byla potvrzena existence vodíkové vazby Se-H v krystalové mřížce - navržené z vodíkové vazby O-H a S-H nalezené v krystalech močoviny a thiomočoviny .
Jak zkrácená délka vazby N-C, tak delší vazba Se = C naznačují delokalizaci osamělého páru na aminech; elektrony vázající Se = C π jsou přitahovány k atomu selenu, zatímco volný pár dusíku je přitahován k karbonylovému uhlíku. Podobný účinek je pozorován u močoviny a thiomočoviny. Při přechodu z močoviny na thiomočovinu do selenomočoviny je dvojná vazba více delokalizovaná a delší, zatímco vazba C-N σ je silnější a kratší. Pokud jde o rezonanční struktury , selenolová forma (struktury II, III) převládá ve srovnání s analogy močoviny a thiomočoviny; osamělý pár dusíku selenourea se však delokalizuje jen o málo více než osamělý pár na thiomočovině (na rozdíl od mnohem větší delokalizace při přechodu z močoviny na thiomočovinu). Tyto drobné rozdíly naznačují, že vlastnosti vznikající z delokalizovaného dusíkového osamoceného páru a destabilizace vazby C = S a C = Se π v thiomočovině a selenomočovině budou také podobné.
Na rozdíl od močoviny a thiomočoviny, které byly oba rozsáhle prozkoumány, selenourea kvantitativně charakterizuje relativně málo studií. Zatímco se ukázalo, že selone tautomer (I) je stabilnější formou, jsou k dispozici hlavně kvalitativní a srovnávací informace o tautomerizaci selenourea .
Srovnatelným způsobem s ketony selony také tautomerizují:
Vzhledem k tomu, že větší delokalizace elektronů osamělého páru koreluje se selonovým produktem, rovnovážná poloha selenourea pravděpodobně má rovnovážnou polohu srovnatelnou s thiomočovinou (což je více vpravo než močovina). Ukázalo se, že thiomočovina existuje převážně ve své thionové formě při 42 ° C ve zředěném methanolu , přičemž tautomer thionolu téměř neexistuje při neutrálním pH .
Reaktivita
Důležitou třídou reakcí selenomočoviny je tvorba heterocyklů . Některé heterocykly obsahující selen vykazují mimo jiné léčebné použití protizánětlivou a protinádorovou aktivitu. Použití selenomočoviny jako prekurzoru je považováno za nejúčinnější prostředek heterocyklické syntézy obsahující selen.
Další třídou reakcí je komplexace selenmočoviny s přechodnými kovy a metaloidy . Jeho schopnost působit jako účinný ligand se připisuje účinku elektronových donorů na aminoskupiny a následné stabilizaci vazby selen-kov π . V komplexech selenmočoviny byla pozorována pouze vazba selen-kov, na rozdíl od protějšků močoviny a thiomočoviny, které se také vážou atomem dusíku.