Selenourea - Selenourea

Selenourea
Strukturní vzorec
Model vyplňující prostor
Identifikátory
3D model ( JSmol )
1734744
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
Informační karta ECHA 100.010.119 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
239756
Pletivo C081959
Číslo RTECS
UNII
UN číslo 3283 3077
  • InChI = 1S / CH4N2Se / c2-1 (3) 4 / h (H4,2,3,4)  ☒ N
    Klíč: IYKVLICPFCEZOF-UHFFFAOYSA-N  ☒ N
  • InChI = 1 / CH4N2Se / c2-1 (3) 4 / h (H4,2,3,4)
    Klíč: IYKVLICPFCEZOF-UHFFFAOYAJ
  • NC (N) = [Se]
Vlastnosti
CH 4 N 2 Se
Molární hmotnost 123,02 g / mol
Vzhled Růžová / šedá pevná látka
Bod tání 200 ° C (392 ° F; 473 K)
Bod varu 214 ° C (417 ° F; 487 K)
Nebezpečí
Piktogramy GHS GHS06: ToxickýGHS08: Nebezpečí pro zdravíGHS09: Nebezpečnost pro životní prostředí
Signální slovo GHS Nebezpečí
H301 , H331 , H373 , H400 , H410
P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P301 + 310 , P304 + 340 , P311 , P314 , P321 , P330 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501
Není-li uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v jejich standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒ N   ověřit  ( co je    ?) šek Y ☒ N
Reference Infoboxu

Selenourea je organoselenium sloučenina se vzorcem s (NH 2 ) 2 . Je to bílá pevná látka. Tato sloučenina představuje vzácný příklad stabilní nerušené dvojné vazby uhlík-selen. Sloučenina se používá při syntéze selenových heterocyklů . Ve srovnání s močovinou , oxo-analogem selenmočoviny, bylo u této sloučeniny provedeno několik studií kvůli nestabilitě a toxicitě sloučenin selenu . Selenourea je toxická při vdechování nebo požití.

Syntéza

Sloučenina byla poprvé syntetizována v roce 1884 Auguste Verneuil reakcí selenidu vodíku a kyanamidu :

H 2 Se + NCNH 2 → SeC (NH 2 ) 2

I když tato reakce dokonce našla uplatnění v průmyslové syntéze selenomočoviny, modernější metody se zabývají syntézou substituovaných selenomočovin. Ty lze syntetizovat pomocí organických isoselenokyanátů a sekundárních aminů:

RN = C = Se + NHR′R ″ → Se = C (NRH) (NR′R ″ H)

Alternativně lze použít substituovaný karbodiimid následovně:

RN = C = NR ' 1. HCl 2. LiAlHSeH Se = C (NRH) (NR'H)

Vlastnosti

Rentgenové krystalografické měření na krystalech při -100 ° C poskytuje průměrné délky vazeb C = Se 1,86  Å a 1,37 Å pro C − N. Jak se-C-N a N-C-N úhly byly měřeny při 120 °, jak bylo očekáváno pro sp 2 hybridizovaný uhlík. Prostřednictvím stejných studií byla potvrzena existence vodíkové vazby Se-H v krystalové mřížce - navržené z vodíkové vazby O-H a S-H nalezené v krystalech močoviny a thiomočoviny .

Jak zkrácená délka vazby N-C, tak delší vazba Se = C naznačují delokalizaci osamělého páru na aminech; elektrony vázající Se = C π jsou přitahovány k atomu selenu, zatímco volný pár dusíku je přitahován k karbonylovému uhlíku. Podobný účinek je pozorován u močoviny a thiomočoviny. Při přechodu z močoviny na thiomočovinu do selenomočoviny je dvojná vazba více delokalizovaná a delší, zatímco vazba C-N σ je silnější a kratší. Pokud jde o rezonanční struktury , selenolová forma (struktury II, III) převládá ve srovnání s analogy močoviny a thiomočoviny; osamělý pár dusíku selenourea se však delokalizuje jen o málo více než osamělý pár na thiomočovině (na rozdíl od mnohem větší delokalizace při přechodu z močoviny na thiomočovinu). Tyto drobné rozdíly naznačují, že vlastnosti vznikající z delokalizovaného dusíkového osamoceného páru a destabilizace vazby C = S a C = Se π v thiomočovině a selenomočovině budou také podobné.

Rezonance.gif

Na rozdíl od močoviny a thiomočoviny, které byly oba rozsáhle prozkoumány, selenourea kvantitativně charakterizuje relativně málo studií. Zatímco se ukázalo, že selone tautomer (I) je stabilnější formou, jsou k dispozici hlavně kvalitativní a srovnávací informace o tautomerizaci selenourea .

Srovnatelným způsobem s ketony selony také tautomerizují:

Selenourea Tautomers.gif

Vzhledem k tomu, že větší delokalizace elektronů osamělého páru koreluje se selonovým produktem, rovnovážná poloha selenourea pravděpodobně má rovnovážnou polohu srovnatelnou s thiomočovinou (což je více vpravo než močovina). Ukázalo se, že thiomočovina existuje převážně ve své thionové formě při 42 ° C ve zředěném methanolu , přičemž tautomer thionolu téměř neexistuje při neutrálním pH .

Reaktivita

Důležitou třídou reakcí selenomočoviny je tvorba heterocyklů . Některé heterocykly obsahující selen vykazují mimo jiné léčebné použití protizánětlivou a protinádorovou aktivitu. Použití selenomočoviny jako prekurzoru je považováno za nejúčinnější prostředek heterocyklické syntézy obsahující selen.

Další třídou reakcí je komplexace selenmočoviny s přechodnými kovy a metaloidy . Jeho schopnost působit jako účinný ligand se připisuje účinku elektronových donorů na aminoskupiny a následné stabilizaci vazby selen-kov π . V komplexech selenmočoviny byla pozorována pouze vazba selen-kov, na rozdíl od protějšků močoviny a thiomočoviny, které se také vážou atomem dusíku.

Reference