Tetrafenylboritan sodný - Sodium tetraphenylborate

Tetrafenylboritan sodný
NaBPh4.png
Jména
Preferovaný název IUPAC
Tetrafenylboranuid sodný
Ostatní jména
Tetrafenylboron sodný
Identifikátory
3D model ( JSmol )
Informační karta ECHA 100,005,096 Upravte to na Wikidata
UNII
  • InChI = 1S / C24H20B.Na / c1-5-13-21 (14-6-1) 25 (22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18- 23) 24-19-11-4-12-20-24; / h1-20H; / q-1; +1
  • [B -] (C1 = CC = CC = C1) (C2 = CC = CC = C2) (C3 = CC = CC = C3) C4 = CC = CC = C4. [Na +]
Vlastnosti
(C 6 H 5 ) 4 BNa
Molární hmotnost 342 216 g / mol
Vzhled bílá pevná látka
Bod tání > 310 ° C (590 ° F; 583 K)
47 g / 100 ml
Rozpustnost rozpustný v ethanolu
Není-li uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v jejich standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šek Y   ověřit  ( co je    ?) šek Y ☒ N
Reference Infoboxu

Tetrafenylboritanu sodného je organická sloučenina se vzorcem NAB (C 6 H 5 ) 4 . Je to sůl, kde aniont sestává ze čtyř fenylových kruhů vázaných k boru. Tato bílá krystalická pevná látka se používá k přípravě dalších tetrafenylborátových solí, které jsou často vysoce rozpustné v organických rozpouštědlech. Tato sloučenina se používá v anorganické a organokovové chemii jako srážecí činidlo pro ionty draslíku , amonia , rubidia a cesia a některé organické sloučeniny dusíku.

Syntéza a struktura

Tetrafenylboritan sodný se syntetizuje reakcí mezi tetrafluorboritanem sodným a fenylmagnesiumbromidem :

NaBF 4 + 4 ArMgBr → 2 MgBr 2 + 2 MgF 2 + NaBAr 4 (kde Ar = aryl )

Související syntéza zahrnuje použití fenylsodného místo Grignardova činidla .

Na rozdíl od menších protianiontů, jako je dusičnan a halogenidy, tetrafenylborát propůjčuje svým solím lipofilitu. Bylo syntetizováno mnoho analogických tetraarylborátů, které obsahují jak elektronově bohaté, tak elektronově deficitní arylové skupiny.

Bezvodá sůl přijímá polymerní strukturu v pevném stavu skládající se z interakcí Na + -fenylu. Jako takovou lze sůl klasifikovat jako organosodnou sloučeninu .

Použití v chemické syntéze

Příprava N- acylamoniových solí

Přidáním tetrafenylboritanu sodného k roztoku terciárního aminu a chloridu kyseliny v acetonitrilu se získá acylonium sůl vysrážením NaCl z reakční směsi. Tato metoda má široký rozsah:

RC (O) Cl + R ' 3 N + NaB (C 6 H 5 ) 4 → [RC (O) NR' 3 ] [B (C 6 H 5 ) 4 ] + NaCl

Tetrafenylboritan sodný se také používá jako donor fenylu při křížových vazebných reakcích katalyzovaných palladiem zahrnujících vinylové a aryltrifláty za vzniku arylalkenů a biarylových sloučenin v dobrých výtěžcích a za mírných podmínek.

Použití v koordinační chemii

Tetrafenylboráty jsou často studovány v organokovové chemii kvůli jejich příznivé rozpustnosti v nepolárních rozpouštědlech a jejich krystalinitě. Například homoleptická trimethylfosfit komplexy {M [P (OCH 3 ) 3 ] 5 } 2+ (Ni, Pd a Pt), byly připraveny jako jejich tetrafenylboritan solí. Podobně byl tetrafenylboritan sodný použit k izolaci komplexů obsahujících dinitrogenové ligandy . V níže uvedené reakci, tetrafenylboritanu sodného umožňuje N 2 k vytěsnění ligandu chlorid, který se odstraní z roztoku ve formě sraženiny chloridu sodného:

FeHCl (difosfin) 2 + natrium (C 6 H 5 ), 4 + N 2 → [FEH (N 2 ) (difosfinový) 2 ] B (C 6 H 5 ) 4 + chlorid sodný

Použití tetrafenylboritanu je omezeno na nekyselé kationty. Se silnými kyselinami podléhá anion protonolýze za vzniku trifenylboranu a benzenu :

H + + B (C 6 H 5 ) 4 - → B (C 6 H 5 ) 3 + C 6 H 6

Příbuzné tetraorganoboritany

Slabě koordinační anionty jsou často založeny na tetraarylborátech s elektronegativními substituenty. Příklady zahrnují B (C 6 F 5 ), 4 - a kyselinu Brookhart je obsahující tetrakis [3,5-bis (trifluormethyl) fenyl] borát anion.

Reference

  1. ^ RM Washburn, FA Billig, „Tetraarylboron Compounds“, US patent 3 311 662.
  2. ^ Ulrich Behrens, Frank Hoffmann a Falk Olbrich „Solid-State Structure of Base-Free Lithium and Sodium Tetraphenylborates at Room and Low Temperature: Srovnání s vyššími homology MB (C 6 H 5 ) 4 (M = K, Rb, Cs ) „Organometallics 2012, ročník 31, str. 905-913. doi : 10,1021 / om200943n
  3. ^ J. King & G. Bryant (1992). "Příprava a charakterizace krystalických N-acylamoniových solí". J. Org. Chem. 57 (19): 5136. doi : 10,1021 / jo00045a025 .
  4. ^ P. Ciattini; E. Morera; G. Ortar (1992). "Palladiem katalyzované křížové vazebné reakce vinylových a aryltriflátů s tetraarylboráty". Čtyřstěn dopisy . 33 (33): 4815. doi : 10,1016 / S0040-4039 (00) 61293-5 .
  5. ^ JP Jesson, M. Cushing, SD Ittel (2007). "Pentakis (trimethylfosfit) komplexy d 8 přechodových kovů". Anorganické syntézy . 20 : 76–82. doi : 10,1002 / 9780470132517.ch22 . CS1 maint: více jmen: seznam autorů ( odkaz )
  6. ^ M. Mays a E. Prater (1974). " trans - (Dinitrogen) Bis [Ethylenebis (diethylfosfin)] Hydridoiron (II) tetrafenylborát". Inorg. Synth. 15 : 21. doi : 10,1002 / 9780470132463.ch6 .
  7. ^ Tianshu Li, Alan J. Lough, Cristiano Zuccaccia, Alceo Macchioni a Robert H. Morris „Stupnice kyselosti solí fosfonium-tetrafenylboritanových a rutheniových dihydrogenových komplexů v dichlormethanu“ Can. J. Chem. 84 (2): 164–175 (2006). doi : 10.1139 / V05-236 .