Tosylová skupina - Tosyl group
Toluensulfonyl (zkrácený tosyl , zkráceně Ts nebo Tos ) skupina , H 3 CC 6 H 4 SO 2 , je jednovazná organická skupina, která se skládá z tolylová skupina , H 3 CC 6 H 4 , připojen k sulfonylové skupině, SO 2 , s otevřenou valencí na síře. Tato skupina je obvykle odvozena ze sloučeniny chloridu tosyl , H 3 CC 6 H 4 SO 2 Cl (zkráceně TsCl), který tvoří estery a amidy kyseliny toluensulfonové , H 3 CC 6 H 4 SO 2 OH (zkráceně TsOH). Orientace para znázorněno ( p -toluensulfonyl) je nejběžnější a konvencí tosyl bez předpony se odkazuje na str skupiny toluensulfonyl.
Toluensulfonát (nebo tosylát ), skupina se vztahuje k H
3 CC
6 H
4 TAK
3 (TsO) skupina, s dalším kyslíkem připojeným k síře a otevřenou valencí na kyslíku. V chemického názvu, termín tosylát buď se vztahují na soli, které obsahují aniont p -toluensulfonová kyselina, TsO - M + (M = alkalický kov, NR 4 , PR 4 , atd), nebo to může odkazovat na estery o p kyselina toluensulfonová, TsOR (R = organylová skupina).
Aplikace
Pro S N 2 reakce , alkylalkoholy mohou být také převedeny na alkyltosyláty, často prostřednictvím přídavku tosylchloridu. V této reakci napadá osamocený pár alkoholového kyslíku síru tosylchloridu, vytěsňuje chlorid a tvoří tosylát se zadržením stereochemie reaktantů. To je užitečné, protože alkoholy jsou chudé odstupující skupiny v L N 2 reakce, na rozdíl od skupiny tosylátu. Je to transformace alkylalkoholů na alkyltosyláty, která umožňuje reakci S N2 v přítomnosti dobrého nukleofilu.
Tosylová skupina může v organické syntéze fungovat jako chránící skupina . Alkoholy lze převést na tosylované skupiny, aby nereagovaly. Tosylátová skupina může být později převedena zpět na alkohol. Příkladem použití těchto funkčních skupin je organická syntéza léčiva tolterodinu , přičemž v jednom z kroků je chráněna fenolová skupina ve formě tosylátu a primární alkohol ve formě nosylátu. Druhá z nich je odstupující skupina pro vytěsnění diisopropylaminem :
Tosylová skupina je také užitečná jako chránící skupina pro aminy . Výsledná sulfonamidová struktura je extrémně stabilní. Lze jej zbavit ochrany za účelem odhalení aminu za použití redukčních nebo silně kyselých podmínek.
Ochrana aminů - tosyl (Ts)
Tosyl ( Ts ) skupina se běžně používá jako chránící skupina pro aminy v organické syntéze .
Nejběžnější metody ochrany aminů
Nejběžnější metody odstranění ochranné skupiny z aminu
- HBr a kyselina octová při 70 ° C
- Zpětný tok s TMSCI , jodidem sodným a acetonitrilem
- Redukce pomocí SmI 2
- Redukce s Red-Al
Související sloučeniny
S tosyláty úzce souvisí nosyláty a brosyláty , což jsou zkrácené názvy pro o- nebo p- nitrobenzensulfonáty a p- brombenzensulfonáty.