Wagner – Meerweinův přesmyk - Wagner–Meerwein rearrangement
Wagner-Meerweinova přesmyk je třída carbocation 1,2-přeuspořádání reakcí , ve které vodík , alkylové nebo arylové skupiny přenese z jednoho atomu uhlíku, ke sousední uhlík. Lze je popsat jako kationtové [1,2] - sigmatropní přesmyky, probíhající suprafaciálně a se stereochemickou retencí. Jako takový je Wagner-Meerweinův posun tepelně povoleným pericyklickým procesem se symbolem Woodward-Hoffmanna [ ω 0 s + σ 2 s ]. Obvykle jsou jednoduché a v mnoha případech se mohou odehrávat při teplotách až –120 ° C. Reakce je pojmenována po ruském chemikovi Jegorovi Jegorovičovi Vagnerovi ; měl německý původ a publikoval v německých časopisech jako Georg Wagner; a Hans Meerwein .
Bylo publikováno několik recenzí.
Přesmyk byl poprvé objeven u bicyklických terpenů, například při přeměně isoborneolu na kamfen :
Příběh přesmyku odhaluje, že mnoho vědců si lámalo hlavu nad tímto a souvisejícími reakcemi a jeho blízkým vztahem k objevu karbokationtů jako meziproduktů.
Při jednoduché demonstrační reakci 1,4-dimethoxybenzenu buď s 2-methyl-2-butanolem nebo 3-methyl-2-butanolem v kyselině sírové a kyselině octové se získá stejný disubstituovaný produkt, který se provede hydridovým posunem kationtového meziproduktu :
V současné době existují práce týkající se využití kostního přesmyku při syntéze přemostěných azaheterocyklů . Tyto údaje jsou shrnuty v
Možné mechanismy Wagner-Meerweinova přesmyku diepoxyisoindolů :
Související nametkinský přesmyk pojmenovaný po Sergeji Namyotkinovi zahrnuje přeskupení methylových skupin v určitých terpenech. V některých případech se reakčnímu typu říká také retropinakolové přeskupení (viz přeskupení pinacolu ).