Apikofilnost - Apicophilicity
Apikofilnost je jev, při kterém elektronegativní substituenty trigonálních bipyramidových pentakoordinačních sloučenin upřednostňují zaujímat apikální polohy (L ap ).
Termín „apicophilicity“ byla poprvé navržena Earl L. Muetterties v roce 1963 pro strukturální analýzu pentacoordinate fosfor fluoridy od 19 F NMR . Protože apikální vazba pentacoordinate typické ( skupina 1, 2, 13-18) sloučenina prvku sestává z 3-střed-4-elektronové vazby, ve které je elektronová hustota lokalizována na dvou apikálních substituentech , uspořádání, ve kterém elektronegativní substituenty zaujímat apikální pozice je stabilnější.
Apikofilnost substituentu je definována jako rozdíl v energii mezi dvěma izomerními strukturami, ve kterých substituent zaujímá apikální polohu a ekvatoriální polohu (L ekv. ). Experimentálně se místo přímého měření energetického rozdílu, které je obvykle obtížné měřit, používají relativní energetické bariéry pro pseudorotaci izomerů pro stanovení stupnice apikofilicity. Byly provedeny některé experimentální a teoretické studie k měření relativních apikofilit pro různé substituenty.
Apikofilnost substituentu závisí hlavně na jeho elektronegativitě, ale účinek mohou mít i některé další faktory. Objemný substituent preferuje ekvatoriální polohy, které jsou vzdálenější od ostatních substituentů. Substituent se schopností vazby n také upřednostňuje rovníkové polohy. Použití multidentátních ligandů může také řídit uspořádání substituentů. Například bidentátní ligand s pětičlennou kruhovou strukturou výrazně stabilizuje uspořádání, ve kterém jejich dvě koordinační místa zaujímají rovníkovou a apikální polohu.
PClF 4
PCl 2 F 3
PCl 3 F 2
PCl 4 F
