Schlosserova základna - Schlosser's base

Schlosserova báze (nebo Lochmann-Schlosserova báze ) popisuje různé superzákladní směsi alkyllithiové sloučeniny a alkoxidu draselného. Činidlo je pojmenováno po Manfredu Schlosserovi, ačkoli používá termín LICKOR superbase (LIC označuje alkyllithium a KOR označuje alkoxid draselný). Superbazická povaha činidla je důsledkem in situ tvorby odpovídající sloučeniny organického draslíku , jakož i změn v agregačním stavu alkyllithných druhů.

Příprava a reaktivita

Běžně se směs zvaná Schlosserova báze vyrábí kombinací n- butyllithia a terc- butoxidu draselného v poměru jedna ku jedné.

Vysoká reaktivita Schlosserovy báze se využívá v syntetické organické chemii pro přípravu organokovových činidel. Například benzyl draselný lze připravit z toluenu pomocí tohoto činidla. Benzen a cis / trans -2-buten jsou také snadno metalovány Schlosserovou bází. Toluen, benzen a buteny reagují s alkyllithnými činidly jen pomalu a vůbec ne s alkoxidy draselnými, přesto rychle reagují se směsí těchto dvou látek. I když existují podobnosti, reaktivity Schlosserovy báze a izolovaného alkyl draselného činidla nejsou totožné.

Struktura

Struktura Schlosserovy základny je složitá. Studium báze připravené z neopentyllithia ( neo -C 5 H 11 Li) a t- butoxidu draselného ( t- BuOK) vedlo ke spektroskopické a krystalografické identifikaci řady základních bimetalických klastrů:

Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t- BuO) w , x + y = z + w = 7 nebo 8,

v rovnováze s neopentyl draslíkem ( neo -C 5 H 11 K) a terc.butoxidem lithným ( t- BuOLi).

Reference

  1. ^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbázy pro organickou syntézu". Čistá a aplikovaná chemie . 60 (11): 1627–1634. doi : 10,1351 / pac198860111627 .
  2. ^ Schlosser, Manfred (01.01.2005). "Sada nástrojů 2 × 3 organokovových metod pro regiochemicky vyčerpávající funkcionalizaci". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376–393. doi : 10,1002 / anie.200300645 . PMID  15558637 .
  3. ^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). „„ Superzákladní “směs terc-butoxidu butyllithia a draslíku a další reaktanty lickoru“. Čtyřstěn dopisy . 25 (7): 741–744. doi : 10,1016 / s0040-4039 (01) 80014-9 .
  4. ^ Benrath, Philipp; Kaiser, Maximilian; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, leden (2016-08-26). „Kombinace neopentyllithia s terc-butoxidem draselným: Tvorba alkanu rozpustné Lochmann – Schlosser Superbase“. Angewandte Chemie International Edition . 55 (36): 10886–10889. doi : 10,1002 / anie.201602792 . ISSN  1521-3773 . PMID  27392232 .