Draselný tert -butoxid -Potassium tert-butoxide
|
|||
|
|||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
|
Preferovaný název IUPAC
Draselný terc -butoxid |
|||
| Identifikátory | |||
|
3D model ( JSmol )
|
|||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA |
100.011.583 
|
||
|
PubChem CID
|
|||
| UNII | |||
|
Řídicí panel CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Vlastnosti | |||
| C 4 H 9 KO | |||
| Molární hmotnost | 112,21 g mol -1 | ||
| Vzhled | pevný | ||
| Bod tání | 256 ° C (493 ° F; 529 K) | ||
| Rozpustnost v diethyletheru | 4,34 g / 100 g (25-26 ° C) | ||
| Rozpustnost v hexanu | 0,27 g / 100 g (25-26 ° C) | ||
| Rozpustnost v toluenu | 2,27 g / 100 g (25-26 ° C) | ||
| Rozpustnost v THF | 25,00 g / 100 g (25-26 ° C) | ||
| Nebezpečí | |||
| Bezpečnostní list | Oxford MSDS | ||
|
Klasifikace EU (DSD) (zastaralé)
|
Zdraví škodlivý (Xn), Žíravý (C) | ||
|
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v jejich standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
 ověřit ( co je ?)
  |
|||
| Reference Infoboxu | |||
Draselný terc -butoxid je chemická sloučenina s vzorcem K + (CH 3 ) 3 CO - . Tato bezbarvá pevná látka je silná báze (pKa konjugované kyseliny kolem 17), která je užitečná v organické syntéze . Existuje jako klastr tetramerického kubánského typu . V chemické literatuře je často považován za terc- butoxid draselný. Sloučenina je často zobrazována jako sůl a často se chová jako taková, ale není ionizovaná v roztoku.
Příprava
Draselný t -butoxid je komerčně dostupný jako roztok, a ve formě pevné látky, ale to je často generován in situ pro laboratorní použití, protože vzorky jsou tak citlivé a starší vzorky jsou často nekvalitní. Připravuje se reakcí suchého terc -butylalkoholu s kovem draselným . Pevná látka se získá odpařením těchto roztoků a následným zahříváním pevné látky. Pevná látka může být purifikována sublimací při 220 ° C a 1 mmHg. Sublimace může také probíhat při 140 ° C a 0,01 hPa. Doporučuje se surovinu přikrýt skelnou vatou, protože terc-butanolát draselný má tendenci „odskakovat“, takže při sublimaci mohou být části vymrštěny. Obzvláště výhodné je odstranění bezvodého pomocí inertního sublimačního zařízení.
Struktura
Draselný terc -butoxid krystalizuje z tetrahydrofuranu / pentanu při teplotě -20 ° C, jak [tBuOK · t-BuOH] ∞ , který se skládá z nekonečných jednorozměrných řetězců spojených vodíkovou vazbou . Sublimací [tBuOK · tBuOH] ∞ se získá tetramer [tBuOK] 4 , který přijímá strukturu podobnou kubanu. Mírná Lewisova bazická rozpouštědla, jako je THF a diethylether , nerozbíjejí tetramerní strukturu, která přetrvává v pevné látce, v roztoku a dokonce v plynné fázi.
Aplikace
Terc -butoxid druh je sama o sobě použitelné jako silné, nenukleofilní báze v organické chemii. Není tak silný jako amidové báze, např. Lithiumdiisopropylamid , ale silnější než hydroxid draselný. Jeho sterického objemu inhibuje skupinu z účasti na nukleofilní adici, jako například v etheru syntézy Williamson nebo S N 2 reakce. Substráty, které jsou deprotonovány terc- butoxidem draselným, zahrnují koncové acetyleny a aktivní methylenové sloučeniny . Je užitečný při dehydrohalogenačních reakcích.
Draselný terc -butoxid katalyzuje reakce hydrosilanes a heterocyklických sloučenin za vzniku derivátů silylové, s uvolňováním H 2 .
Modifikace
Bylo popsáno mnoho modifikací, které ovlivňují reaktivitu tohoto činidla. Sloučenina přijímá složitou strukturu klastru (sousední obrázek je zjednodušená karikatura) a přísady, které modifikují klastr, ovlivňují reaktivitu činidla. Například DMF , DMSO , hexamethylfosforamid (HMPA) a 18-crown-6 interagují s centrem draslíku, čímž zvyšují zásaditost butoxidu. Schlosserova báze , směs alkoxidu a alkyl lithiové sloučeniny, je příbuzná, ale silnější báze.
Reakce
Draslík terc -butoxid reaguje s chloroformem čímž se získá dichlorokarben , reakce může vést k zapálení. Draselný terc -butoxid by neměly být přidány do dichlormethanu.
Jako báze může terc-butoxid draselný extrahovat beta-proton a vylučovací reakcí tvořit produkt Hofmann . Tato reakce má vysokou syntetickou hodnotu, protože může vyvolat další reakce výsledného alkenu , zejména regiochemické reakce.