Thiofosgen - Thiophosgene
|
|||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
|
Název IUPAC
Karbonothioyl dichlorid
|
|||
| Ostatní jména
Thiofosgen; Thiokarbonylchlorid; Dichlorid uhličitý
|
|||
| Identifikátory | |||
|
3D model ( JSmol )
|
|||
| ČEBI | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA |
100,006,675 
|
||
|
PubChem CID
|
|||
| Číslo RTECS | |||
| UNII | |||
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Vlastnosti | |||
| CSCl 2 | |||
| Molární hmotnost | 114,98 g/mol | ||
| Vzhled | Červená tekutina | ||
| Zápach | Trvalý, dusivý zápach | ||
| Hustota | 1,50 g / cm 3 | ||
| Bod varu | 70 až 75 ° C (158 až 167 ° F; 343 až 348 K) | ||
| Rozklad | |||
| Rozpustnost v jiných rozpouštědlech | polární organická rozpouštědla rxn s aminy a alkoholy |
||
| -50,6 · 10 −6 cm 3 /mol | |||
|
Index lomu ( n D )
|
1,558 | ||
| Struktura | |||
| planární, sp 2 , C 2v | |||
| Nebezpečí | |||
| Hlavní nebezpečí | Vysoce toxický | ||
| Bod vzplanutí | 62 ° C (144 ° F; 335 K) | ||
| Související sloučeniny | |||
|
Související sloučeniny
|
Fosgen Thiokarbonylfluorid Thiokarbonylbromid Sulfur dichlorid Thionylchlorid |
||
|
Pokud není uvedeno jinak, jsou údaje uvedeny pro materiály ve standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
 ověřit ( co je to ?)
  |
|||
| Reference na infobox | |||
Thiofosgen je červená kapalina vzorce CSCl 2 . Je to molekula s trigonální planární geometrií. Existují dvě reaktivní vazby C -Cl, které umožňují jeho použití v různých organických syntézách .
Příprava
CSCI 2 se připravuje ve dvou krocích ze sirouhlíku . V prvním kroku, sirouhlíku je chlorovaný, aby trichloromethanesulfenyl chlorid ( perchlormethyl merkaptanu ), CCI 3 SCL:
- CS 2 + 3 Cl 2 → CCI 3 SCl + S 2 Cl 2
Chlorace musí být kontrolována, protože přebytek chloru převádí trichlormethansulfenylchlorid na chlorid uhličitý . Destilace párou odděluje trichlormethansulfenylchlorid, vzácný sulfenylchlorid, a hydrolyzuje monochlorid síry. Redukcí trichlormethansulfenylchloridu vzniká thiofosgen:
- CCl 3 SCl + M → CSCl 2 + MCl 2
Pro redukční činidla byl použit cín a dihydroanthracen.
Reakce
CSCl 2 se používá hlavně k přípravě sloučenin s konektivitou CSX 2, kde X = OR, NHR . Takové reakce probíhají přes meziprodukt, jako je CSClX. Za určitých podmínek lze převést primární aminy na isothiokyanáty . CSCl 2 také slouží jako dienofil , který po redukci poskytuje deriváty 5-thiacyklohexenu. Thiofosgen je také známý jako vhodné činidlo v syntéze Corey-Winter pro stereospecifickou konverzi 1,2-diolů na olefiny.
Po ozáření ultrafialovým zářením vytváří dimer hlavy k ocasu:
- 2 CSCl 2 → S 2 (CCl 2 ) 2
Na rozdíl od monomeru thiofosgenu, červené kapaliny, je fotodimer, příklad 1,3- dithietanu , bezbarvá pevná látka.
Bezpečnostní aspekty
CSCl 2 je považován za vysoce toxický.
Reference
Další čtení
- Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Anorganic Chemistry , přeložil Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5