Aleksandr Dianin - Aleksandr Dianin
Aleksandr Dianin | |
|---|---|
 | |
| narozený |
20. dubna 1851 |
| Zemřel | 06.12.1918 (ve věku 67) |
| Státní příslušnost | ruština |
| Alma mater |
University of Jena ( PhD in Chemistry, 1877) Imperial Medical-Surgical Academy in St. Petersburg ( MD , 1882) |
| Známý jako |
Bisfenol Dianinova sloučenina |
| Vědecká kariéra | |
| Pole | Organická chemie |
| Instituce | Imperial Medical-Surgical Academy in St. Petersburg |
| Vlivy |
Alexander Borodin Nikolay Zinin |
| Ovlivněno | Phoebus Levene |
Aleksandr Pavlovič Dianin ( rusky : Александр Павлович Дианин ; 20. dubna 1851 - 6. prosince 1918) byl ruský chemik ze Petrohradu . Provedl studie na fenolech a objevil derivát fenolu, nyní známý jako bisfenol A, a podle toho pojmenovanou Dianinovu sloučeninu . Byl ženatý s adoptivní dcerou chemika Alexandra Borodina . V roce 1887 nastoupil Dianin po svém tchánovi jako předseda chemického oddělení na Imperial Medical-Surgical Academy v Petrohradě (nyní SM Kirov Military Medical Academy ).
Bisfenol A a Dianinova sloučenina
Nejznámějším přístupem k této důležité sloučenině zůstává Dianinova metoda přípravy bisfenolu A z roku 1891, ačkoli tato metoda byla zdokonalena pro syntézu v průmyslovém měřítku. Zahrnuje katalyzovanou kondenzaci směsi fenolu a acetonu v poměru 2: 1 v přítomnosti koncentrované kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny sírové . Reakce probíhá snadno při teplotě místnosti a během několika hodin vznikne surový produkt obsahující širokou škálu vedlejších produktů (včetně Dianinovy sloučeniny ). Celková rovnice je jednoduchá a voda je jediným vedlejším produktem :
Kyselý katalyzátor mechanicky přeměňuje aceton na karbeniový ion, který prochází elektrofilní aromatickou substituční reakcí s fenolem, za vzniku převážně para -substituovaných produktů. Druhý karbeniový druh se vyrábí protonací a ztrátou alifatické hydroxylové skupiny, což vede k bisfenolu A (4,4'-isopropylidendifenol) po druhé aromatické substituční reakci. Proces není příliš selektivní a je známo velké množství vedlejších produktů a vedlejších reakcí.
Vedlejší produkty, které jsou izomery bisfenolu A, jsou výsledkem tvorby orto -substituovaných produktů a zahrnují 2,2'- a 2,4'-izomery isopropylidendifenolu. Mezi další vedlejší reakce patří tvorba trifenolu I , 4,4 '- (4-hydroxy- m -fenylenediisopropyliden) difenolu, útokem karbeniového elektrofilu na molekulu bisfenolu A a tvorbou trifenolu II , 4,4', 4 '' - (2-methyl-2-pentanyl-4-yliden) trifenol, když eliminační reakce převádí karbenium na reaktivní olefin . Katalyzovaná dimerizace acetonu pomocí aldolové kondenzace je dobře známá a poskytuje diacetonalkohol a ( dehydratací ) mesityloxid v kyselých i bazických podmínkách. Tvorba mesityloxidu in situ přidává ke směsi další reaktivní olefin. V případech, kdy olefinová část může interagovat s fenolovou hydroxylovou skupinou (typicky v důsledku orto -substituce), dochází k rychlým cyklizačním reakcím za vzniku flavanů a chromanů . Toto je zdroj Dianinovy sloučeniny ve směsi a Dianin následně prokázal, že sloučenina může být vyrobena v mnohem větším výtěžku přímou reakcí fenolu s mesityloxidem. Pozdější práce ukázaly, že výroba bisfenolu A může být mnohem selektivnější použitím reakční směsi se značným přebytkem fenolu než stechiometrického složení 2: 1, což výrazně potlačuje vedlejší reakce.
Reference
Další čtení
- Dianin, Sergey Aleksandrovich (1980). Borodin . Westport: Greenwood Press . ISBN 9780313225291. OCLC 247826062 .
- Figurovskij, Nikolay Aleksandrovich; Solovjev, Jurij Ivanovič (1988). Aleksandr Porfirievich Borodin: biografie chemiků . New York: Springer-Verlag. p. 22. ISBN 9780387178882. OCLC 16647830 .