Conhydrin - Conhydrine

Konhydrin

Jména
Preferovaný název IUPAC ( LR ) -l - [( 2S ) -piperidin-2-yl] propan-l-ol
Identifikátory
Číslo CAS
3D model ( JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA	100,007,090
Číslo ES
PubChem CID
UNII
Řídicí panel CompTox ( EPA )
InChI InChI = 1S / C8H17NO / c1-2-8 (10) 7-5-3-4-6-9-7 / h7-10H, 2-6H2,1H3 / t7-, 8 + / m0 / s1   N Klíč: VCCAAURNBULZRR-JGVFFNPUSA-N   N
ÚSMĚVY O [CH] (CC) [CH] 1NCCCC1
Vlastnosti
Chemický vzorec	C 8 H 17 N O
Molární hmotnost	143,230  g · mol -1
Bod tání	121 ° C (250 ° F; 394 K)
Bod varu	226 ° C (439 ° F; 499 K)
Rozpustnost ve vodě	mírný
Rozpustnost v ethanolu	dobrý
Rozpustnost v chloroformu	dobrý
Rozpustnost v diethyletheru	mírný
Chirální rotace ([α] D )	+ 10 ° (přirozeně)
Není-li uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v jejich standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
N   ověřit  ( co je    ?) Y N
Reference Infoboxu

Conhydrin je jedovatý alkaloid, který se v malém množství vyskytuje v jedlovce hemlock ( Conium maculatum ).

Izolace a vlastnosti

Tento okysličený alkaloid byl izolován Wertheimem z C. maculatum . Krystalizuje v bezbarvých letácích, má vůni podobnou koniinu , může být sublimována a je silně zásaditá. Snadno krystalizuje z etheru . Soli jsou krystalické; aurichloridové malé kosočtverce nebo hranoly, t.t. 133 ° C; benzoyl derivát o teplotě tání. 132 ° C.

Ústava

Při oxidaci kyselinou chromovou poskytuje konhydrin kyselinu L -piperidyl-2-karboxylovou. Je přeměňován na L -konin buď redukcí jododerivátu (jodkonikon), C ₈ H ₁₆ IN, vytvořeného působením kyseliny jodovodíkové a fosforu při 180 ° C, nebo hydrogenací směsi vyrobené kukuřice, když je dehydratován oxidem fosforečným v toluenu .

Tato a další pozorování naznačují, že atom kyslíku se musí vyskytovat jako hydroxylová skupina v n- propylovém postranním řetězci buď v poloze α- nebo β, protože poloha y by zahrnovala produkci kyseliny piperidyl-2-propionové na oxidace. 2-β-Hydroxypropylpiperidin navržený Willstätterem se zdál být vyloučen, protože ani jedna ze dvou forem tohoto produktu připravených Löfflerem a Tschunke nepodobala konhydrinu a tito autoři navrhli, že α-poloha pravděpodobně představuje alkaloid. Podporu pro tento názor poskytli Hess a spolupracovníci, kteří prokázali, že DL- - N- methylkonhydron je N -methyl-2-piperidyletylketon, který DL- konhydrin (t.t. 69–70 ° C), produkovaný poněkud nepřímým metoda, je totožná s produktem, t.t. 69,5–71,5 ° C, připravené Englerem a Bauerem redukcí 2-pyridylethylketonu sodíkem v ethylalkoholu , přičemž tento konhydrin při dehydrogenaci na azbestu platiny nebo palladia vede ke směsi tetrahydropyridyl-2-ethylketonu a 2- a-hydroxypropylpyridin. Späth a Adler prokázali, že konhydrin lze degradovat ve dvou fázích vyčerpávající methylací na trimethylamin a směsí dvou produktů, oleje, C ₈ H ₁₄ O, bp. 157-159 ° C při 744 Pa, a krystalická látka, C ₈ H ₁₆ O ₂ , teplota tání. 75–76 ° C. Olej se při zahřátí vodou na 170 ° C přidáním molekuly vody převede na krystalickou látku. Ten obsahuje dva aktivní atomy vodíku (odhad Zerewitinoff) a při vystavení vodíku přes Pd / C absorbuje natolik, aby nasytil jednu dvojnou vazbu a vytvořil novou látku, t.t. 94–96 ° C. Na oxidaci manganistanem ve zředěné kyselině sírové , propionaldehyd a kyseliny jantarové se vyrábí, zatímco nasycené látky, teplota tání. 94–96 ° C, oxiduje na kyselinu n- valerovou . Tyto výsledky ukazují, že látka tt. 75–76 ° C je εζ-dihydroxy-Δ ^α - n- okten, že olej, C ₈ H ₁₄ O, je odpovídající oxid, a že za jejich výrobu odpovídá zastoupení konhydrinu jako 2-α-hydroxypropyl-pyridinu .

Reference