Odkysličování - Deoxygenation
Deoxygenace je chemická reakce zahrnující odstranění atomů kyslíku z molekuly. Termín také se odkazuje na molekulární kyslík odstranění (O 2 ) z plynů a rozpouštědel, krok techniku bez vzduchu a zemního plynu na čištění . Když se aplikuje na organické sloučeniny, deoxygenace je součástí výroby paliv a také typem reakce používané v organické syntéze , např. Farmaceutik.
Odkysličení CO vazeb
S nahrazení H 2
Mezi hlavní příklady nahrazení oxoskupiny dvěma atomy vodíku (A = O → AH 2 ) patří hydrogenolýza . Typickými příklady použití kovových katalyzátorů, a H 2 jako reakční činidlo. Podmínky jsou obvykle silnější než hydrogenace .
Stechiometrické reakce, které ovlivňují deoxygenaci, zahrnují Wolff – Kishnerovu redukci arylketonů . Nahrazení hydroxylové skupiny vodíkem (A-OH → AH) je bodem deoxygenace Barton-McCombie a deoxygenace Markó-Lam .
Valorizace biomasy
Odkysličení je důležitým cílem přeměny biomasy na užitečná paliva a chemikálie. Částečná deoxygenace se provádí dehydratací a dekarboxylací.
Jiné trasy
Kyslíkové skupiny lze také odstranit redukční kopulací ketonů, jak je ilustrováno McMurryho reakcí .
Epoxidy mohou být deoxygenovány za použití oxofilního činidla vyrobeného kombinací hexachloridu wolframu a n- butyllithia generuje alken . Tato reakce může pokračovat se ztrátou nebo udržením konfigurace.
Deoxygenace vazeb SO a PO
P = O vazby
Fosfor se v přírodě vyskytuje jako oxidy, takže k vytvoření elementární formy prvku je nutná deoxygenace. Hlavní metoda zahrnuje karbotermní redukci (tj. Uhlík je deoxygenační činidlo).
- 4 Ca 5 (PO 4 ) 3 F + 18 SiO 2 + 30 C → 3 P 4 + 30 CO + 18 CaSiO 3 + 2 CaF 2
Oxofilní sloučeniny hlavní skupiny jsou užitečnými činidly pro určité deoxygenace prováděné v laboratorním měřítku. Vysoce oxophilic činidlo hexachlorodisilane (Si 2 Cl 6 ) stereospecificky deoxygenates fosfinové oxidy .
S = O vazby
Chemickým činidlem pro deoxygenaci mnoha oxosloučenin síry a dusíku je kombinace anhydridu kyseliny trifluoroctové / jodidu sodného . například v odkysličení sulfoxidu diphenylsulfoxide k sulfidové karboxydifenylsulfidu :
Mechanismus reakce je založen na aktivaci sulfoxidu podle trifluoracetyl skupina a oxidací jodem. Při této reakci se kvantitativně tvoří jód, a proto se činidlo používá pro analytickou detekci mnoha oxosloučenin.
