Dieldrin - Dieldrin

Dieldrin
Dieldrin-3D-balls.png
Dieldrin.svg
Jména
Název IUPAC
(1a R 2 R , 2a S , 3 S , 6 R , 6a R 7 S , 7a S ) -3,4,5,6,9,9-hexachlor-1a, 2,2A, 3,6, 6a, 7,7a-oktahydro-2,7: 3,6-dimethanonafto [2,3- b ] oxiren
Ostatní jména
Dieldrin, HEOD
Identifikátory
3D model ( JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
Informační karta ECHA 100 000,440 Upravte to na Wikidata
KEGG
UNII
  • InChI = 1S / C12H8Cl6O / c13-8-9 (14) 11 (16) 5-3-1-2 (6-7 (3) 19-6) 4 (5) 10 (8,15) 12 (11, 17) 18 / h2-7H, 1H2 / t2-, 3 +, 4 +, 5-, 6-, 7 +, 10 +, 11-  šek Y
    Klíč: DFBKLUNHFCTMDC-PICURKEMSA-N  šek Y
  • InChI = 1 / C12H8Cl6O / c13-8-9 (14) 11 (16) 5-3-1-2 (6-7 (3) 19-6) 4 (5) 10 (8,15) 12 (11, 17) 18 / h2-7H, 1H2 / t2-, 3 +, 4 +, 5-, 6-, 7 +, 10 +, 11-
    Klíč: DFBKLUNHFCTMDC-PICURKEMBL
  • ClC5 (Cl) [C @] 3 (Cl) C (\ Cl) = C (\ Cl) [C @] 5 (Cl) [CH] 4 [CH] 1C [CH] ( [C @@ H] 2O [C @ H] 12) [C @ H] 34
Vlastnosti
C 12 H 8 Cl 6 O
Molární hmotnost 380,91 g / mol
Vzhled bezbarvé až světle hnědé krystaly
Hustota 1,75 g / cm 3
Bod tání 176 až 177 ° C (349 až 351 ° F; 449 až 450 K)
Bod varu 385 ° C (725 ° F; 658 K)
0,02%
Nebezpečí
Hlavní rizika potenciální karcinogen
Bod vzplanutí nehořlavý
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
45 mg / kg (orálně, králík)
49 mg / kg (orálně, morče)
38 mg / kg (orálně, myš)
65 mg / kg (orálně, pes)
38 mg / kg (orálně, potkan)
80 mg / m 3 (kočka, 4 hodiny)
13 mg / m 3 (krysa, 4 hodiny)
NIOSH (limity expozice USA pro zdraví):
PEL (přípustné)
PEL 0,25 mg / m 3 [kůže]
REL (doporučeno)
Ca TWA 0,25 mg / m 3 [kůže]
IDLH (okamžité nebezpečí)
Ca [50 mg / m 3 ]
Není-li uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v jejich standardním stavu (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒ N   ověřit  ( co je    ?) šek Y ☒ N
Reference Infoboxu

Dieldrin je organochlorid původně vyrobený v roce 1948 J. Hyman & Co, Denver, jako insekticid . Dieldrin úzce souvisí s aldrinem , který dále reaguje za vzniku dieldrinu. Aldrin není toxický pro hmyz; oxiduje se v hmyzu za vzniku dieldrinu, který je aktivní sloučeninou. Dieldrin i aldrin jsou pojmenovány po Diels-Alderově reakci, která se používá k přípravě aldrinu ze směsi norbornadienu a hexachlorcyklopentadienu .

Dieldrin, který byl původně vyvinut ve 40. letech 20. století jako alternativa k DDT , se ukázal být vysoce účinným insekticidem a byl velmi široce používán v období od 50. do začátku 70. let. Endrin je stereoizomer dieldrinu.

Je to však extrémně perzistentní organická znečišťující látka ; to není snadno rozebrat . Kromě toho má tendenci biomagnifikovat při průchodu potravinovým řetězcem . Ukázalo se, že dlouhodobá expozice je toxická pro velmi širokou škálu zvířat včetně lidí, mnohem větší než pro původní hmyzí cíle. Z tohoto důvodu je nyní ve většině světů zakázán .

Souvisí to se zdravotními problémy, jako je Parkinsonova choroba , rakovina prsu a poškození imunitního, reprodukčního a nervového systému. Je to také endokrinní disruptor , který působí jako estrogen a antiandrogen a může nepříznivě ovlivnit sestup varlat u plodu, pokud je mu vystavena těhotná žena.

Syntéza

Dieldrin mohou být vytvořeny z Diels-Alderovy reakce z hexachlor-1,3-cyklopentadienu s norbornadien a následně epoxidací adičního produktu s peroxy kyseliny, jako je kyselina peroctová , jak je uvedeno níže.

Syntéza dieldrinu

Metabolismus

Metabolismus Dieldrinu probíhá různými cestami. Hydratace epoxidové skupiny vede k tvorbě trans diolu a dikarboxylové kyseliny. Diol je nejdůležitější metabolit produkovaný králíkem. U potkanů ​​je primární cestou metabolismu hydroxylace skupiny CH2, která vede k produkci alkoholu. Mezi OH a epoxyskupinou existuje vodíková vazba. Vylučuje se stolicí. Je pravděpodobné, že se jedná o příklad enterohepatální recirkulace, protože žluč obsahuje glucronid. To je pravděpodobně štěpeno střevní mikroflórou. V moči potkana je zajímavý metabolit, který poprvé popsal Klein. Methylenová skupina dieldrinu se váže na jeden konec skupiny CiC: CCl a vytváří strukturu klece. Druhý konec původního ClC: CCl se převede na keton. Stejný metabolit je produkován z fotoizomeru Dieldrinu, ve kterém je produkována stejná struktura klece, ale druhý konec původní chlorované dvojné vazby tvoří skupinu CHCI.

Legislativa a historie

Chemické látky dieldrin a aldrin byly široce používány v zemědělských oblastech po celém světě. Oba jsou toxické a bioakumulativní . Aldrin se v živých systémech rozpadá na dieldrin, ale je známo, že dieldrin odolává bakteriálním a chemickým rozkladným procesům v životním prostředí.

Aldrin byl použit pro hubení škůdců v půdě (zejména termitů) na kukuřici a bramborách. Dieldrin byl insekticid používaný na ovoci, půdě a semenech. Přetrvává v půdě s poločasem rozpadu pět let v mírných zeměpisných šířkách. Aldrin i dieldrin mohou být těkavé ze sedimentu a redistribuovány vzdušnými proudy a kontaminovat oblasti daleko od jejich zdrojů. Byly měřeny v arktické divočině, což naznačuje dálkový transport z jižních zemědělských oblastí.

Aldrin i dieldrin byly ve většině rozvinutých zemí zakázány, ale aldrin se stále používá jako termiticid v Malajsii, Thajsku, Venezuele a některých částech Afriky. V Kanadě byl jejich prodej omezen v polovině 70. let, přičemž poslední registrované použití sloučenin v Kanadě bylo zrušeno v roce 1984.

IPCS cituje Světovou zdravotnickou organizaci, že uvádí, že použití dieldrinu v zemědělství je zakázáno, mimo jiné v Brazílii, Ekvádoru, Finsku, Německé demokratické republice, Singapuru, Švédsku, Jugoslávii a SSSR. Právní předpisy Evropského společenství zakazují uvádění na trh fytofarmaceutických výrobků obsahujících dieldrin. V Argentině, Kanadě, Chile, Spolkové republice Německo, Maďarsku a USA je jeho použití až na některé výjimky zakázáno. V Indii, na Mauriciu, v Togu a ve Velké Británii je používání dieldrinu omezeno. Jeho použití v průmyslu je ve Švýcarsku zakázáno a jeho výroba a použití v Japonsku je pod vládní kontrolou. Ve Finsku je jediným akceptovaným použitím dieldrinu termiticid v jedné směsi lepidel pro exportovanou překližku. Indie vyžaduje registraci a licence pro veškerý dovoz, výrobu, prodej nebo skladování.

Austrálie

Organochlory a další chemikálie byly původně vyvinuty ve 30. letech pro použití jako insekticidy a pesticidy. DDT se proslavilo po celém světě v roce 1939 poté, co bylo použito k překonání napadení tyfem v Neapoli. Užívání organochlorů vzrostlo během padesátých let a vyvrcholilo v sedmdesátých letech. Jejich použití v Austrálii se dramaticky snížilo mezi polovinou 70. a počátkem 80. let. První omezení používání dieldrinu a souvisejících chemikálií v Austrálii byla zavedena v letech 1961-2, přičemž pro jejich použití na produkčních zvířatech, jako jsou dobytek a kuřata, byla nutná registrace. To se shodovalo s rostoucími celosvětovými obavami o dlouhodobé účinky perzistentních pesticidů. Klíčovým hnacím motorem této obavy bylo vydání publikace Silent Spring (popis účinků pesticidů na životní prostředí a zdraví), kterou Rachel Carson vydala v roce 1962. Proces postupného vyřazování byl řízen vládními zákazy a zrušení registrace, což bylo podporováno změnou vnímání veřejnosti, že potraviny obsahující zbytky těchto chemikálií jsou méně přijatelné a možná zdraví škodlivé.

Po celou tuto dobu byl udržován nepřetržitý tlak příslušných výborů, například Technického výboru pro zemědělské chemikálie (TCAC), aby se snížilo schválené použití organochloru. Do roku 1981 bylo celosvětové používání dieldrinu omezeno na cukrovou třtinu a banány a tato použití byla odhlášena do roku 1985. V roce 1987 byl zaveden celostátní systém svolávání a v prosinci téhož roku vláda zakázala veškerý dovoz těchto chemikálií do Austrálie bez výslovného ministerského souhlasu. V roce 1994 zveřejnil Národní registrační úřad pro zemědělské a veterinární chemikálie použití organochlorů při kontrole termitů a doporučil postupné ukončení organochlorů používaných při kontrole termitů při vývoji životaschopných alternativ. Ve stejném roce se Rada pro zemědělství a správu zdrojů v Austrálii a na Novém Zélandu rozhodla vyřadit zbývající použití organochloru do 30. června 1995, s výjimkou Severního teritoria. V listopadu 1997 bylo v Austrálii vyřazeno používání všech organochlorů jiných než mirex . Zbývající zásoby mirexu se mají používat pouze na uzavřené návnady pro termity na plantážích mladých stromů na severním území, dokud nedojdou zásoby, což se očekává v blízké budoucnosti.

Uznání negativních dopadů na zdraví stimulovalo provádění řady legislativních politik týkajících se používání a odstraňování organochlorových pesticidů. Například politika ochrany životního prostředí (námořní) z roku 1994 začala fungovat v květnu 1995 v jižní Austrálii. Diktoval přijatelnou koncentraci toxických látek, jako je dieldrin, v mořských vodách a způsob, jakým musí být tyto hladiny testovány a zkoušeny.

Hybnost proti organochloru a podobným molekulám nadále mezinárodně rostla, což vedlo k jednáním, která dospěla jako Stockholmská úmluva o používání perzistentních organických znečišťujících látek (POP). POP jsou definovány jako nebezpečné a environmentálně perzistentní látky, které mohou být přepravovány mezi zeměmi zemskými oceány a atmosférou.

Většina POPs (včetně dieldrinu) se hromadí v tukových tkáních lidí a jiných zvířat. Stockholmská úmluva zakázala 12 POPs, přezdívaných „špinavý tucet“. Mezi ně patří: aldikarb, toxafen , chlordan a heptachlor, chlordimeform, chlorbenzilát, DBCP, DDT, „ driny “ (aldrin, dieldrin a endrin), EDB, HCH a lindan, paraquat, parathion a methylparathion, pentachlorfenol a 2,4, 5-T. Toto vstoupilo v platnost 17. května 2004. Austrálie ratifikovala Úmluvu pouze o tři dny později a v srpnu téhož roku se stala její smluvní stranou.

Ještě předtím Austrálie dosáhla značného pokroku v plnění opatření dohodnutých podle úmluvy. Výroba, dovoz a použití aldrinu, chlordanu , DDT, dieldrinu, hexachlorbenzenu (HCB), heptachloru , endrinu a toxafenu nejsou v Austrálii povoleny. Výroba a dovoz polychlorovaných bifenylů (PCB) nejsou v Austrálii povoleny, přičemž postupné vyřazování stávajících PCB je řízeno v rámci Národní strategie pro nakládání s plánovaným odpadem. Tato strategie se rovněž zabývá tím, jak bude Austrálie nakládat s odpady HCB a organochlorovými pesticidy.

Legislativa v Austrálii týkající se dovozu, používání a likvidace dieldrinu a dalších organochlorů byla rozsáhlá a zahrnuje hlavně environmentální a potenciální dopady na zdraví obyvatel.

Reference

externí odkazy