Nenukleofilní báze - Non-nucleophilic base
Jak název napovídá, nenukleofilní báze je stéricky bráněná organická báze, která je špatným nukleofilem . Normální báze jsou také nukleofily, ale chemici často hledají schopnost báze odstraňovat protony bez dalších funkcí. Typické nenukleofilní báze jsou objemné, takže se protony mohou připojit k základnímu centru, ale alkylace a komplexace jsou inhibovány.
Nenukleofilní báze
Různé aminů a dusíkatých heterocyklů jsou užitečné báze přiměřené síly (pKa kyseliny konjugované kolem 10-13)
- N , N -diisopropylethylamin (DIPEA, nazývaný také Hünigova báze), pK a = 10,75
- 1,8-Diazabicykloundec-7-en (DBU) - užitečné pro eliminační reakce E2 , pK a = 13,5
- 1,5-Diazabicyklo (4.3.0) non-5-en (DBN) - srovnatelné s DBU
- 2,6-di-terc-butylpyridin , slabá nenukleofilní báze pK a = 3,58
- Fosfazenové báze , jako je například t-Bu-P 4
Nenukleofilní báze s vysokou pevností jsou obvykle anionty. U těchto druhů jsou hodnoty pK a konjugovaných kyselin kolem 35–40.
- Lithium diisopropylamid (LDA), pK a = 36
- Na bázi křemíku, amidy, jako je například sodík a draslík bis (trimethylsilyl) amidu (NaHMDS a KHMDS, v tomto pořadí)
- Lithium tetramethylpiperidid (LiTMP nebo harpunová báze)
Další silné nenukleofilní báze jsou hydrid sodný a hydrid draselný . Tyto sloučeniny jsou husté materiály podobné solím, které jsou nerozpustné a působí povrchovými reakcemi.
Některá reakční činidla jsou vysoce zásadité (pKa kyseliny konjugované kolem 17), ale skromné, ale ne zanedbatelný nukleofilií. Příklady zahrnují sodné terc -butoxid a draselný terc -butoxid .
Příklad
Následující schéma ukazuje, jak bráněné báze, lithiumdiisopropylamid , se používá k deprotonaci k esteru , čímž se získá enolátu v esterové kondenzace Claisenovy namísto prochází nukleofilní substituci.
Tato reakce (deprotonace s LDA) se běžně používá ke generování enolátů.
Reference
- ^ KL Sorgi, „Diisopropylethylamine,“ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi : 10.1002 / 047084289X.rd254
- ^ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo a M. Carmen Murcia „2,6-Di-t-butylpyridin“ Encyklopedie činidel pro organickou syntézu 2010. doi : 10.1002 / 047084289X.rd068.pub2
- ^ Aktivace při aniontové polymeraci: Proč jsou fosfazenové báze velmi vzrušující promotory S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011 , 36, 1132-1151, doi : 10,1016 / j.progpolymsci.2011.05.005